Классификация бимолекулярных реакций

III. 14. КЛАССИФИКАЦИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЯ [c.142]

П1.14. КЛАССИФИКАЦИЯ БИМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ 143 [c.143]

Другой тип кинетической классификации химических реакций основан на делении простых реакций по числу частиц, участвующих в превращениях мономо-лекулярная реакция — реакция, в элементарном акте которой превращается одна частица (молекула, радикал, ион) бимолекулярная реакция — реакция, в которой претерпевают превращения две частицы (молекула, радикал, ион) тримолекулярная реакция — реакция, протекающая с участием трех частиц при их одновременном столкновении. [c.331]

Ш. Кинетическая классификация химических реакций. В отношении кинетики химические реакции разделяют или по признаку молекулярности реакции, или по признаку порядка реакции. Рассмотрением вопросов, связанных с порядком реакции, мы займемся позднее. Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные (или мономолекуляр-ные), двухмолекулярные (или бимолекулярные) и трехмолекулярные (или тримолекулярные). [c.459]

В табл. 26 мы приводим.примерную классификацию бимолекулярных ионно-молекулярных реакций, в основном следуя [1572]. [c.376]

Классификация бимолекулярных иов-молекулярных реакций [c.377]

Следует заметить, что в упомянутых работах М. Поляни и К. Герцфельда [8, 10] рассмотрен ряд принципиальных вопросов, имеющих большое значение для дальнейшего развития теории цепных реакций. Так, в своей статье К теории скоростей реакций в газах Герцфельд [8] предложил классификацию бимолекулярных экзотермических реакций в газах. Он выделяет три группы этих реакций. [c.49]

Напомним, что бимолекулярные реакции подразделяются на нормальные, быстрые и Медленные в зависимости от значения параметра в уравнении Аз == А ехр —Е ЯТ), которое может быть равно существенно больше или существенно меньше 10 ° л/(моль-с). Реакция 5 в табл. 13.3 относится к нормальным, и ее скорость лишь, незначительно зависит от давления. Реакции 1, 3 и 7 — медленные-и характеризуются большими отрицательными значениями АУ . Единственная быстрая реакция — реакция 2 — обнаруживает положительное значение АУ .- Таким образом, классификация реакций по значению 2 качественно коррелирует с кинетическими эффектами давления. [c.375]

Логично было бы классифицировать разнообразные реакции радикалов по отношению к самому радикалу а) мономолеку-лярные реакции, например фрагментация, перегруппировки б) бимолекулярные реакции между радикалами, например димеризация, диспропорционирование в) бимолекулярные реакции между радикалами и молекулами, например присоединение, замещение, отрыв атома (часто Н). Такая классификация, однако, не отличается от традиционной классификации органических реакций. Поэтому мы будем рассматривать реакции, в которых участвуют радикалы, независимо от того, являются ли они исходными реагирующими соединениями или интермедиатами в [c.350]

Вант-Гофф дал классификацию реакций по их порядку, т, е. по числу молекул взаимодействующих веществ. Он различал реакции первого порядка, или мономолекулярные реакции, которые могут происходить в изолированной молекуле. В бимолекулярных реакциях необходимо допустить, что реакция может протекать лишь при условии соударения молекул двух реагирующих веществ. Если мономолекулярные реакции не зависят от объема реагирующей смеси, то в бимолекулярной реакции такая зависимость, наоборот, имеет место, поскольку осуществление таких реакций связано с необходимостью столкновения молекул. Бимолекулярные реакции — наиболее распространенный тип реакций. Реакции более высоких порядков, хотя теоретически и возможны, однако в действительности неосуществимы. Ясно, что тройные, четверные и т. д. столкновения практически весьма маловероятны. [c.439]

Ингольд ОТНОСИТ нитрование парафиновой цепи, согласии развитой им классификации органических реакций, к бимолекулярному типу электрофильного замещения 8е2, изображая еп. следующей схемой [c.167]

В табл. 1.6 приведена общая классификация простых механизмов реакций деструкции полимеров в агрессивных средах. В литературе принято мономолекулярные реакции кислотного и основного катализа обозначать соответственно А-1 и В-1, бимолекулярные реакции А-2 и В-2. [c.30]

И создание Э. А. Мелвином-Хьюзом кинетической классификации бимолекулярных превращений в растворе мгновенных реакций между ионами противоположного знака [Р 1), реакций с нормальными (совпадающими с вычисленными по теории столкновений) скоростями, преимущественно между органическими нейтральными молекулами и ионами (Р 1), медленных реакций между нейтральными органическими соединениями Р х 10 [c.308]

Классификация бимолекулярных ион-молекулярных реакций [c.377]

И. Ленгмюр развил статическую теорию строения атомов. К. Герцфельд предложил классификацию бимолекулярных экзотермических газовых реакций. [c.587]

Дальнейшая классификация, с точки зрения механизма, возможна по признаку молекулярности реакции. Молекулярность определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции подразделяют на одномолекулярные (мономолекулярные) и двухмолекулярные (бимолекулярные). [c.19]

Классификация механизмов. Замещение одного лиганда на другой в координационной сфере комплекса нередко рассматривается как реакция нуклеофильного замещения. При таком подходе эти реакции подразделяются, как и при замещении у атома углерода, на и 5 дг2. Однако для всего многообразия реакций замещения в комплексах такое подразделение неудовлетворительно. Замещение в лигандной сфере комплекса может проходить через предварительную диссоциацию или ассоциацию и как бимолекулярное замещение, которое в одних случаях зависит от входящей группы, в других — не зависит. В соответствии с этим возможны следующие механизмы [c.174]

Кинетическое направление классификации реакций связано со скоростями их течения и использованием катализаторе , а также с изучением механизмов реакций. С этой точки зрения реакции подразделяют на ионные и радикальные, а также на мономолеку-лярные, бимолекулярные и т. п. [c.84]

Рассмотренные способы классификации часто сочетаются друг с другом. Так, реакция (4.5) — пример бимолекулярного нуклеофильного замещения (символ 5л/2) реакция (4.7) —, моно-молекулярного элиминирования (символ 1). [c.94]

Число одновременно участвующих в реакции м олекул v определяет ее стехиометрический порядок. При v = I имеем реакцию первого порядка, при V =2— второго порядка, при v =3— третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом [36] (1884), реакции первого порядка называются мономолекулярными, второго порядка — бимолекулярными, третьего порядка — тримолекулярными. [c.8]

Классификация реакций, приведенная в части В табл. 3.1, может сочетаться с классификацией по другим критериям. Так, например, можно выделить мономолекулярные или бимолекулярные нуклеофильные или электрофильные реакции замещения. По предложению Ингольда, для них применяют символы Sn2, SeI, Se2. Реакции отщепления обозначают символами Е1, Е2. Для реакций присоединения символы менее общеприняты. [c.135]

В табл. 9 приводится примерная классификация бимолекулярных иоино-молекулярных реакций. [c.192]

Приведенное понятие молекулярности для сложной реакции сформулировано в соответствии с естественной классификацией Вант-Гоффа, который связывал молекулярность не с кинетикой, а со стехиометрией. Эта традиция сохранена в кинетике до сих пор, когда говорят о моно- и бимолекулярных реакциях, С9ЯЗЫВ8Я эти понятия со стехиометрией, а не с кинетикой, [c.710]

Он дал классификацию реакций по их порядку (по числу молекул взаимодействующих веществ) и различал реакции первого порядка (мономолекуля рные), которые могут протекать в изолированной молекуле (реакция разложения или превращения изомеров). В бимолекулярных реакциях (второго порядка) необходимо принимать условие соударения двух молекул. Рассматривая влияние температуры на ход реакции, Я. Вант-Гофф пришел к уравнениям, связывающим изменения константы равновесия от температуры и теплового эффекта (уравнения изобары и изохоры реакций). Дальнейшее развитие химической кинетики уже непосредственно смыкается с успехами физической химии новейшего времени. [c.172]

Классификация реакций. Гомогенные и гетерогенные реакции Порядок реакций реакции нулевого порядка, моно-, ди-, тримолекуляр-ные реакции. Псевдо-порядки. Обратимые реакции. Константа равновесия как соотношение двух констант скоростей (прямой и обратной). Принцип Ле Шателье — Брауна и смещение равновесия. Мономолеку-лярные реакции и бимолекулярные реакции уравнения для тех и других в диференциальной форме и интегрирование этих уравнений. Методы определения порядка реакции. [c.187]

При классификации реакций производных карбоновых кислот учитывают два возможных направления разрыва связей Ас или Alk), молекулярность лимитирующей стадии (1 или 2), а также первичность взаимодействия исходного вещества с кислотой-катализатором (Л) или с основанием-нуклеофилом В). Из восьми возможных типов реакций, приведенных в табл. 6, наиболее распространенными являются бимолекулярные реакции, протекающие с разрывом ацил-кислородной связи (Лас2 и ВаД). В этом [c.67]

Число одновременно участвующих в реакции молекул л> определяет ее стехиометрический порядок. При V = 1 имеем реакцию первого порядка, при = 2 — второго порядка, при V = 3 — третьего порядка и т. д. В соответствии с естественной классификацией реакций , данной Вант-Гоффом (см.[71]), реакции, в которых принимает участие одна частица, называются мопомолекулярпыми, две частицы — бимолекулярными, три частицы — тримолекулярными. Различают порядок реакции по -му веществу — V/ и суммарный порядок реакции V = Sv, . [c.6]

Характер исходного реагента учитывает принятая в орг. химии классификация р-ций на нуклеофильные и электрофильные. Нуклеофильные реакции осуществляются с участием нуклеоф. реагента (донора пары электронов) и подразделяются на нуклеоф. замещение (обозначается ) и нуклеоф. присоединение (Adf,). Электрофильные реакции протекают с участием электроф. реагентов (акцепторов пары электронов) и классифицируются аналогичным образом (S и Ad ). С учетом молекуляриости лимитирующей стадии различают мономолекулярные и бимолекулярные р-ции этого типа, напр. S l> 5 1, 5 2. Такую классификацию иногда дополняют указанием типа субстрата, на к-рый действует реагент, напр. Аг-нуклеоф. замещение в ароматич. ядре. [c.212]

Помимо разделения реакций по их порядку существует классификация реакций по числу, частиц, принимающих участие в элементарном акте, т. е. по моле-кулярности реакции. Реакции могут быть мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные. Тримолекулярные реакции вследствие малой вероятности тройных соударений встречаются редко. [c.10]

Не все реакции в растворе между полярными молекулами являются медленными с точки зрения классификации, основанной на теории соударений. Например, реакция между этилсульфидом и диэтиламином имеет скорость, несколько превышающую ту оценку, которая следует из простейшего варианта теории соударений. Многие реакции алифатических и ароматических аминов с алкил- и арилгалогенидами, особенно в неполярных растворителях, относятся к медленным реакциям. Например, бимолекулярную константу скорости [в л/(моль-с)] реакции между иодистым метилом и триметиламином в четыреххлористом углероде можно представить уравнением (4.51) к2 — 1,33-10 ехр [—9760/(/ 7 )]. ]Иедленность этой реакции можно непосредственно выразить в виде частного от деления аррениусовского параметра А на стандартную частоту соударений 2°, имеющей порядок 10 в этих единицах. Тогда приближенно Р = = Л 2/2° будет равно 7,5-10 для данной реакции. [c.453]

Реакции обмена в металлоорганических соединениях включают обширный круг процессов, многие из которых приобрели препаративное значение. Классификация этих довольно разнообразных реакций представляет значительную сложность ввиду недостаточного исследования их механизмов. В ряде случаев не сделан даже выбор между гетеролитическим и гомолитическим типом реакций. Поэтому целесообразно на первом этапе руководствоваться формальными признаками. Удобный формальный критерий—общее число органических радикалов в обеих частицах, принимающих участие в элементарном акте бимолекулярного обмена (условный порядок), — был введен Чарменом, Хьюзом и Инголдом . В соответствии с этим различают одно-, двух-, трехалкильный и т. д. обмен. [c.7]

Нетрудно видеть ряд недостатков этой классификации. С увеличением валентности металла возрастает максимальный условный порядок обмена (он вдвое больше, чем валентность). Почти в любой системе возможно, по крайней мере в принципе, осуществление обменов другого порядка , если в процессе обмена возникают химически новые частицы. До тех пор, пока не доказан бимолекулярный характер обмена, нельзя отвергнуть вероятность того, что реакция может идти через ассоциаты более высокого порядка. Наконец, не существует абсолютной границы между радикалом Н и анионом X в молекуле металлоорганического соединения РпМХ некоторые группы занимают промежуточное положение (например, СООР, СН и др.). [c.7]

Ненасыщенные соединения обычно получаются с помощью реакций отщепления, при которых органическая молекула теряет атом (или группу атомов), присоединенный к одному углероду С(1, и второй атом (обычно водород), присоединенный к соседнему углероду Ср. Такие реакции называются р-отщепле-нием. Вода отщепляется от спиртов при дегидратации, молекула галогенводорода — при дегидрогалогенировании, молекула галогена — при дегалогенировании и молекула водорода — в случае дегидрирования. К указанным реакциям следует добавить разложение четвертичных аммониевых и третичных сульфоние-вых оснований, а также ряд других реакций, имеющих различное препаративное значение. В общем, реакции отщепления могут протекать как по радикальному, так и по ионному механизму, последний является более обычным. Реакции отщепления часто сопутствуют реакциям замещения. Какая из этих реакций преобладает, зависит от структуры соединения и условий эксперимента. Ингольд предложил классификацию реакций отщепления на мономолекулярные 1 и ЕхсВ и бимолекулярные Е2 согласно их молекулярности. [c.133]

Кинетическая классификация. Все кинетические реакции различают по молекулярности и порядку реакции. Мо-лекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в элементарном акте химического взаимодействия. По этому признаку реакции разделяются на мономолекуляр-ные, бимолекулярные и тримолекулярные. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология