Частичное омыление триацетата целлюлозы

Наибольшее техническое значение имеет продукт частичного омыления триацетата целлюлозы (вторичный ацетат), содержащий 2,4— 2,6 остатка уксусной кислоты на элементарное звено. Вторичный ацетат целлюлозы имеет молекулярную массу 95 000—110 000, плотность 1330 кг/м , растворяется в ацетоне, обладает высокой светостойкостью и хорошими физико-механическими свойствами. Применяется для производства волокна, негорючей кинопленки, пластических масс. [c.341]

Зачем производится операция частичного омыления триацетата целлюлозы [c.53]

Вторичными называются ацетаты целлюлозы, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы и содержащие меньшее, чем в триацетате, количество ацетильных групп. [c.22]

Наибольшее техническое значение имеет продукт частичного омыления триацетата целлюлозы (вторичный ацетат), содержащий [c.424]

Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

Для дальнейшей переработки в изделия вначале использовали только вторичный ацетат — продукт, содержащий 53—56% связанной уксусной кислоты, который получали при частичном омылении триацетата целлюлозы путем добавления воды в раствор триацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси после окончания процесса этерификации. Вторичный ацетат легко растворим в ацетоне и в смеси ацетона со спиртом, что позволяет применить для формования волокна сухой способ, а для формования пленки — метод литья ). В отличие от мокрого способа формования образование волокна при сухом способе происходит в результате испарения растворителя. При формовании ацетатного волокна вытягивание его затруднительно и не может быть осуществлено в такой же степени, как при формовании вискозного волокна. [c.121]

Наиболее распространенным типом искусственного полимера для производства различных пленок служит ацетилцеллюлоза. Это сложный эфир, получаемый в результате взаимодействия гидроксилов целлюлозы с уксусной кислотой. Практически реакция этерификации идет только с уксусным ангидридом в присутствии катализаторов. При взаимодействии целлюлозы с уксусным ангидридом вода не выделяется, поэтому степень замещения продукта практически не поддается регулированию он всегда имеет максимальную степень этерификации — около 62,5% связанной уксусной кислоты и растворим в ограниченном количестве растворителей. Для получения ацетилцеллюлозы с меньшей степенью замещения необходимо частичное омыление триацетата целлюлозы. [c.223]

Легко понять, что частичное омыление триацетата целлюлозы приводит также к некоторому увеличению набухаемости, а отсюда и к усадке изготовленных из него пленок (табл. 42) [32]. [c.376]

Нормальным типом диацетата целлюлозы для промышленного применения является продукт, растворимый в ацетоне и метилацетате (так называемая вторичная ацетилцеллюлоза), получаемый путем частичного омыления триацетата целлюлозы [СбН702(0С0СНз)]п. Ча- [c.49]

Ацетаты целлюлозы, из них полным производным является триацетат целлюлозы (триацетилцеллюлоза). Его получают этерификацией целлюлозы с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты при 60 °С в течение 4—5 ч. При частичном омылении триацетата целлюлозы водным раствором уксусной кислоты образуется важнейшее производное — вторичный ацетаг целлюлозы, содержащий на каждое глюкозное ядро 2,5 ацетильных групь. [c.583]

Наибольшее применение в производстве Э. п. находит частично омыленный триацетат целлюлозы со степенью ацетилирования у = 275—295 у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы) и степенью полимеризации 320—400. Использование неомыленного триацетата (у = 300) ограничено из-за хрупкости получаемой пленки. Желательно, чтобы триацетат, применяемый в производстве Э. п., содержал 6—10% полимера, растворимого в ацетоне. Композиции для производства эфироцеллюлозных пленок содержат, помимо полимера, пластификатор (фталаты, фосфаты, себацинаты, эфиры синтетических жирных кислот), антиоксидант (0,25% п-трет-бу-тилфенола, фенил-а-нафтола и др.), светостабилизатор (0,5% фенилсалицилата, дифенил гуанидина и др.). [c.517]

Низкозамещенные ацетаты целлюлозы получают частичным омылением триацетата целлюлозы. [c.32]

Исходшлм сырьем д.ля получения А. служит хлопковый пух, реже — древ(юная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100%, от веса целлюлозы) в течение 3—4 часов. Конечным продуктом ацетилирования целлюлозы является триацетат целлюлозы, на.зываемый обычно первичным ацетатом. При частичном омылении триацетата целлюлозы получается т, н. в т о-р и ч н ы й ацетат, содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено целлюлозы. [c.176]

Примечания. 1. Следует использовать частично омыленный триацетат целлюлозы (опыт 83), содержащий около 40,3% ацетильных групп (степень замещения 2,5). [c.250]

Работа Роговина и Мирласа [4] показала, что застудневание предотвращается путем частичного омыления триацетата целлюлозы, по предположению авторов, в результате нарушения стереорегулярности в строении полимера и уменьшения взаимодействия между макромолекулами, приводящего к образованию пространственной сетки. Для примера в табл. V. 1 приведена описанная в работе Перепечкина и Лысяковой [5] зависимость застудневания (и повышения вязкости) растворов ацетата целлюлозы от степени этерификации. Полному заме- [c.220]

С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с у = 220—260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. Вторичные ацетаты растворяются также в сложных эфирах (в метил- и этилацетате), диоксане, циклогексаноне, эфирах этиленгликоля, триацетине (триацетате глицерина), диметилформамиде, диметилсульфоксиде2 . [c.333]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

Для получения более толстых пленок, не подвергающихся изгибу, готовят более концентрированные растворы, содержащие до 40% частично омыленного триацетата целлюлозы. Для электроизоляционных пленок, которые должны выдерживать многократный изгиб, используются 10%-ные растворы того же полимера в метиленхлориде с добавкой спирта. При пониженных требованиях к прочности пленки применяют вторичный ацетат целлюлозы с меньшим количеством связанной уксусной кислоты (54—56% вместо 60—61% в частично омыленном триацетате целлюлозы). Это позволяет повысить содержание полимера в спирто-ацетоновом растворе (1 3) до 18—20% прп наименьшем концентрационном и наибольшем температурном градиентах раствора. [c.88]

В зависимости от состава пленкообразующего раствора и условий процесса пленка, выходящая из отливочной части машины, может содержать различное количество остаточного растворителя. Так, например, в пленке из частично омыленного триацетата целлюлозы содержание растворителя составляет от 15 до 25%, тогда как в пленке из вторичного ацетата целлюлозы оно равно примерно 10%. [c.95]

Вместе с тем частичное омыление триацетата целлюлозы значительно улучшает механические свойства пленок, изготовляемых из таких продуктов. Поэтому наиболее широкое практическое распространение получили два типа ацетатов целлюлозы ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты (слегка омыленные триацетаты целлюлозы) и ацетаты целлюлозы, растворимые в ацетоне (ацетонорастворимые вторичные продукты). Ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты, так же как и неомыленный триацетат целлюлозы, растворимы в весьма ограниченном числе органических растворителей. Ацетаты целлюлозы этого тина, содержащие 59,5—61,5% [c.237]

В результате ряда исследований [7], было установлено, что в мягких условиях гидролиза (при температуре 20°) в однонормальном растворе азотной кислоты не происходит деструкции триацетата целлюлозы. В других работах [81 было показано, что с целью увеличения скорости гидролиза в производственных условиях концентрация азотной кислоты в гидролизной ванне может быгь повышена до 17 %, а температура — до 30°. Такие условия не оказывают суш,ественного влияния на качество частично омыленного триацетата целлюлозы, сокращая продолжительность гидролиза в 2—3 раза. [c.238]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Для частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному методу, вязкость (кривая 1) изменяется мало, в то время как для частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гетерогенному методу, наблюдается резкое падение вязкости по мере увеличения метилового спирта в растворяющей смеси (кривая 2). Причиной такой аномалии вязкости растворов ацетатов целлюлозы, полученных по гетерогенному методу в смесях из метиленхлорида и увеличивающихся количеств метилового спирта, является, по-видимому, локализованное распределение свободных ОН-групп в таких продуктах. Это приводит к концентрации в отдельных местах водородных связей между ценными молекулами эфира целлюлозы. Равномерное распределение свободных ОН-групп в молекулах частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гомогенному методу, не приводит к возникновению указанной аномалии вязкости [15]. [c.240]

В связи с этим представляет ин-терес рассмотрение инфракрасных спектров поглощения частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному и гетерогенному методам. Типовые схемы кривых спектрального поглощения указанных продуктов приведены на рис. 60. Как известно, для целлюлозы и ее производных в спектральной области примерно между 3650 и 3250 см- лежат основные частоты валентных колебаний ОН-групп как свободных, так и включенных в водородные связи [16]. Отличия в инфракрасных спектрах поглощения, которые наблюдаются для обоих типов ацетатов целлюлозы (гомогенного и гетерогенного), характеризуют природу и интенсивность межмолекулярных связей в указанных продуктах, а отсюда и их растворимость [14], [c.240]

Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. Это типично для любых жесткоцепных полимеров и, в первую очередь, для производных целлюлозы [17]. Поэтому механические свойства и растворимость ацетатов целлюлозы в значительной степени зависят также от полимолекулярности продукта. Как показали специальные исследования, степень полимолекулярности частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых промышленностью по гомогенному и гетерогенному методам, может быть достаточно высока. [c.241]

Указанное выше заставляет вносить в технические условия на частично омыленные триацетаты целлюлозы, поставляемые для производства пленок, кроме данных по степени этерификации и степени полимеризации также данные, ограничивающие содержание в этих продуктах ацетонорастворимых фракций. [c.241]

Особенно удобно и перспективно использование химической модификации для эфиров целлюлозы, содержащих некоторое количество свободных гидроксильных групп, по которым возможно осуществление химического связывания пластифицирующих компонентов, например, для частично омыленных триацетатов целлюлозы. Еще неизвестны способы химического привязывания к таким полимерам низкомолекулярных пластификаторов, хотя постановка работ в этом направлении представляется весьма перспективной. [c.276]

Есть все основания предполагать, что на длительное время основным пленкообразующим материалом для производства пленок самого различного назначения явится частично омыленный триацетат целлюлозы. [c.298]

Как уже было сказано, наиболее перспективным эфиром целлюлозы для получения пленок является частично омыленный триацетат целлюлозы. [c.302]

Приводим состав лака для пленки из частично омыленного триацетата целлюлозы [c.364]

Ранее при изготовлении нитратцеллюлозных пленок применяли зеркальные слои из вторичной ацетилцеллюлозы. Для производства пленок из частично омыленного триацетата целлюлозы широкое распространение получили ацетилцеллюлозные зеркальные слои с омыленной поверхностью. [c.367]

Пленки из триацетата целлюлозы, обладая относительно высокой прочностью и незначительными усадочными свойствами, оказываются весьма хрупкими. Для уменьшения хрупкости пленки в качестве исходного нленкообразующего вещества обычно используют частично омыленный триацетат целлюлозы. Влияние степени этерификации ацетатов целлюлозы на физико-механические свойства кинопленок, изготовленных на подложке из таких продуктов, приведено в данных табл. 41 сравнительно с данными по нитратцеллюлозной кинопленке [32]. [c.376]

В табл. 43 приведены данные, характеризующие поведение в эксплуатации фильмокопий, изготовленных на пленках иа полного и частично омыленного триацетата целлюлозы [33, 34]. [c.377]

Прочность на разрыв у пленок из вторичной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы значительно ниже, чем у пленок из частично омыленного триацетата целлюлозы. Это объясняется деструкцией макромолекул ацетилцеллюлозы, происходящей в процессе омыления триацетата до вторичной ацетилцеллюлозы. [c.377]

Технология формования поликарбонатных пленок из раствора полимера весьма близка к таковой при получении эфироцеллюлозных пленок и в особенности пленок из частично омыленных триацетатов целлюлозы, поскольку для обоих полимеров применяют один и тот же легколетучий растворитель — метиленхлорид. Сущность и последовательность технологических операций при этом сводятся к следующему [c.543]

Главным свойством, определяющим возможность использования этих эфиров целлюлозы в качестве пленкообразующих, является их растворимость в органичеоких растворителях. Важным фактором, определяющим растворимость, является степень этерификации. Так, например, триацетат целлюлозы растворим лишь в хлорированных углеводородах, муравьиной и уксусной кислотах. Понижение степени этерификации дает возможность расширить ассортимент растворителей для ацетата целлюлозы и улучшить его совместимость с пластификаторами. Частично омыленный триацетат целлюлозы (со степенью замещения 2,4—2,6) помимо выше перечисленных растворителей растворяется в сложных эфирах и в кетонах, и особенно хорошо — в ацетоне. Продукты со степенью замещения <[2,3 обладают худшей растворимостью, чем триацетат. Поэтому в основном в качестве пленкообразующих используют ацетат целлюлозы со степенью замещения 2,4—2,6. [c.415]

Частично омыленный триацетат целлюлозы (МРТУ 6-05-1083— 67). Получается гомогенным способом. Предназначен для получения кинопленки. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология