Волокно из ацетилцеллюлозы групп

Взаимодействие дисперсных красителей с ацетилцеллюлозой может быть обусловлено водородными связями, образующимися между группами —СО волокна и группами —ОН ил и —NH2 красителя. Возможно также взаимодействие между перманентными диполями в волокне и индуцированными диполями в молекулах дисперсных красителей. Не исключается фиксация красителя и путем присоединения его за счет [c.185]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

В соответствии с этим определением одна важная группа продуктов — полиолефины (главным образом полиэтилен) — должна быть исключена из категории нефтехимических продуктов вследствие полимерного характера таких материалов. Тем не менее в данной главе полиолефины рассматриваются как материалы, входящие в группу нефтехимических продуктов. Следует отметить также, что приведенное определение исключает из категории нефтехимических продуктов все текстильные волокна, как нейлон и ацетилцеллюлоза, все пластмассы, каучуки, топлива и любые готовые изделия. Однако оно требует включения всех химических веществ, используемых как полупродукты или мономеры для производства перечисленных материалов, например нейлоновую соль (гексаметиленадипамид), уксусный ангидрид, бутадиен, стирол, тетраэтилсвинец и многочисленные растворители, применяемые в лакокрасочной промышленности. [c.6]

Каждое элементарное звено целлюлозной цепи содержит три гидроксильные группы, благодаря наличию которых и можно получить простые и сложные эфиры целлюлозы. Наибольшее применение получили азотнокислый эфир целлюлозы (по традиции неправильно называемый нитроцеллюлозой), уксуснокислый эфир целлюлозы (ацетилцеллюлоза), ксантогеновый эфир целлюлозы (омылением его получается вискозное волокно), метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и т. д. [c.48]

Более половины химических волокон вырабатывалось на базе привозных полупродуктов (целлюлозы, каустика, серной кислоты и др.) и мономеров (капролактама, ацетилцеллюлозы и др.), получаемых в других центрах и районах страны. При этом полностью из привозного сырья получали лавсановые, медноаммиачные, ацетатные и триацетатные, а также хлориновые волокна. К этой группе примыкало производство капроновых волокон, которые в подавляющем большинстве вырабатывали из капролактама, привозимого из других центров и районов. [c.64]

Ацетилирование осуществляют в гомогенной среде, применяя в качестве растворителя 98-процентную уксусную кислоту. Процесс проводят в аппарате, сходном по конструкции с резиносмесителем (см. 5) при 34—45° С в течение 8—10 ч. Так как триацетилцеллюлоза нерастворима в большинстве органических растворителей, то ее подвергают частичному омылению, разбавляя для этого уксусную кислоту водой до содержания 90—95% и перемешивая массу 10 ч при 30—35° С. В этих условиях гидролизуется 15—20% всех ацетильных групп с образованием ацетилцеллюлозы, которая применяется для получения диацетатного ацетатного) волокна. Для ее выделения раствор разбавляют водой до содержания 35—40% [c.336]

Молекулы ацетилцеллюлозы из-за наличия ацетильных групп имеют очень громоздкую структуру, затрудняющую плотную упаковку молекул или кристаллитов. Затруднено также образование водородных связей, поэтому у ацетатного волокна низкая разрывная прочность. [c.24]

Ванны первой группы применяются главным образом для формования волокна из растворов ацетата целлюлозы (обычно первичного) в уксусной кислоте, причем для. формования волокна могут быть использованы и растворы ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси непосредственно после ацетилирования. Осадительной ванной служит водный раствор уксусной кислоты и уксуснокислого калия или натрия различной концентрации Некоторые водорастворимые соли позволяют регулировать скорость высаживания ацетилцеллюлозы из раствора при формовании и предотвращают образование оболочки волокна. [c.108]

Под действием водных растворов щелочей и минеральных кислот диацетатное волокно омыляется, и особенно интенсивно при повышенной температуре. Скорость омыления зависит от структуры волокна значительно быстрее омыляется набухшее волокно. При действии концентрированных водных растворов минеральных кислот наряду с омылением ацетильных групп происходит растворение и гидролитическая деструкция ацетилцеллюлозы [c.188]

Привитой сополимер ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила получали также з в 60%-ном водном растворе хлористого цинка в присутствии 1% окиси цинка и 3% уксусной кислоты (чтобы предотвратить омыление ацетильных и нитрильных групп). В этом растворителе ацетилцеллюлоза, полиакрилонитрил и привитой сополимер образуют стабильные растворы. В растворе ацетилцеллюлозы проводят полимеризацию акрилонитрила с образованием небольшого количества (около 10% от смеси полимеров) привитого сополимера. Образование большого количества гомополимеров не является недостатком этого метода, так как в присутствии привитого сополимера смесь полимеров хорошо совмещается. Волокно формуют в осадительной ванне, состоящей из 36—38%-ного водного раствора хлористого цинка, при температуре ниже 0° С. Затем волокно промывают водой и вытягивают в воде при 100° С. Волокно, полученное из смеси трех полимеров (ацетилцеллюлозы, полиакрилонитрила и привитого сополимера), обладает большей однородностью, чем волокна из смеси тех же гомополимеров, вследствие лучшей совместимости компонентов, что наглядно видно из сравнения снимков, сделанных на электронном микроскопе (рис. 39). Соотношение полиакрилонитрила и ацетата целлюлозы волокне, полученном из смеси полимеров, составляло 3 2, в волокне, сформованном из смеси и привитого сополимера, — 5 1. [c.202]

Силы межмолекулярного взаимодействия и устойчивость структуры волокна. Влияние межмолекулярных сил притяжения между гидроксильными группами весьма значительно если гидроксильные группы подвергнуть этерификации (например, при получении метил- и этилцеллюлозы или ацетилцеллюлозы) вещество приобретает растворимость. Введение в макромолекулу этиловой или ацетильной групп, обладающих сравнительно большими размерами, вызывает нарушение плотной упаковки макромолекул,. необходимой для образования водородных связей. Этилцеллюлоза, [c.91]

Известно большое число эфиров целлюлозы и среди них — смешанные эфиры, например ацетобутираты целлюлозы, однако наиболее подходящими для формования волокна являются ацетаты целлюлозы. Были также получены и переработаны в волокно эфиры целлюлозы и муравьиной кислоты —формиаты целлюлозы. Если для модификации свойств ацетатного волокна и тканей необходимо ввести в состав волокна остатки других кислот, это лучше всего может быть достигнуто путем обработки волокна растворами хлорангидридов кислот в инертных растворителях, т. е. растворяющих хлорангидриды и не растворяющих ацетилцеллюлозу. Такой процесс наиболее целесообразно проводить в присутствии органических оснований, например пиридина, который связывает хлористый водород, образующийся при взаимодействии хлорангидридов со свободными гидроксильными группами эфира [c.173]

Необходимо отметить, что в процессе частичного омыления ацетилцеллюлозы происходит также омыление сульфоэфирных групп, образовавшихся при ацетилировании в присутствии серной кислоты. На ранних стадиях развития производства ацетатного волокна наличию в ацетилцеллюлозе связанной серной кислоты не придавали особого значения. Однако сульфоэфирные группы в готовом волокне при его хранении или эксплуатации постепенно омыляются, а образующаяся при этом серная кислота вызывает деструкцию и разрушение волокна. Кроме того, присутствие сульфоэфирных групп в ацетатном волокне оказывает значительное влияние на сродство волокна к красителям. Ацетатное волокно, выпускаемое в настоящее время, не содержит связанной серной кислоты. [c.177]

Ацетатное волокно в отличие от природных и большинства искусственных волокон содержит небольшое количество реакционноспособных функциональных групп. Хлопок и вискозное волокно обладают значительным содержанием свободных гидроксильных групп, шерсть и натуральный шелк имеют свободные амино- и карбоксильные группы. В ацетилцеллюлозе свободные гидроксильные группы исходной целлюлозы полностью этерифи-цированы, хотя некоторое небольшое количество их образуется при омылении первичной триацетилцеллюлозы до вторичного ацетата. Но даже и в этом случае число свободных гидроксильных групп, способных связывать красители, очень мало, поэтому лишь некоторые кислотные, прямые и хромовые красители обладают достаточным сродством к ацетатному волокну, а большинство этих красителей окрашивает ацетатное волокно весьма слабо. Тем не менее некоторые красители, отобранные в результате многократных испытаний, образуют довольно неплохие окраски. Однако на практике крашение ацетатного волокна проводят по новым методам. [c.183]

Ацетатное волокно омыляется шелочными растворами, которые вызывают отщепление ацетильных групп и превращают ацетилцеллюлозу в регенерированную целлюлозу. Поэтому крашение ацетатного волокна сернистыми и кубовыми красителями не представляется возможным (см. стр. 537, 539), [c.183]

Напомним, что продукт полного ацетилирования целлюлозы практически не содержит свободных гидроксильных групп — все они замещены остатками уксусной кислоты, в то время как во вторичной ацетилцеллюлозе, полученной путем частичного омыления триацетата, которая в течение тридцати лет применялась для формования ацетатного волокна, на каждый глюкозный остаток приходится не 3, а в среднем 2,3 ацетильной группы. [c.190]

Ацетилирование в гомогенной среде. Целлюлозу после активации ацетилируют смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора — серной кислоты. Вместо уксусной кислоты в качестве растворителя может быть использован метиленхлорид. Как только ацетилирование закончено, вся ацетилцеллюлоза переходит в раствор Необходимость частичного омыления первичной ацетилцеллюлозы при получении триацетатного волокна отпадает, однако получаемую ацетилцеллюлозу следует подвергать стабилизации — омылению сернокислых эфиров, образующихся при ацетилировании в присутствии серной кислоты. Если в ацетилцеллюлозе остается серная кислота, связанная в виде сульфоэфирных групп, продукт оказывается нестабильным, т. е. неустойчивым при длительном хранении и при нагревании. После стабилизации ацетилцеллюлозу осаждают в воде, промывают ц сушат. [c.191]

По способности окрашиваться эти волокна занимают промежуточное положение между целлюлозными и синтетическими. Эти волокна содержат свободные гидроксильные группы, которые служат своеобразными активными центрами для фиксации гидрофильных красителей, например прямых. Однако по числу свободных гидроксильных групп и по степени их доступности поливинилспиртовые волокна уступают целлюлозным, а наличие развитой гидрофобной поверхности приближает эти волокна к типичным синтетическим и обеспечивает возможность использования для крашения дисперсных красителей, которыми окрашивают волокна из синтетических полимеров или из ацетилцеллюлозы. [c.230]

Целлюлозное волокно обладает гидроксильными группами, с помощью которых удерживаются на волокне растворимые в воде азокрасители. При уменьшении количества гидроксильных групп в волокне или при полной их утрате теряется способность фиксировать красители из водных растворов и требуется применение особых красителей. Так, например, красители для хлопка не имеют никакого сродства к ацетилцеллюлозе [262], являющейся источником получения важного ацетилцеллюлозного волокна. Зато, как показал Мейер [263], ацетилцеллюлоза растворяет многие гидрофобные красители, подобно тому, как это делает этилацетат. [c.117]

Ацетатное волокно обычно изготовляется из так называемой вторичной ацетилцеллюлозы, получаемой из триацетата целлюлозы частичным омылением, в результате которого у ацетилцеллюлозы вновь появляются гидроксильные группы. [c.35]

В некоторых случаях это предположение было подтверждено. При пропитке целлюлозных или полиамидных волокон хлорные атомы метилхлорсиланов могут реагировать с активным водородом волокна с образованием связей 51—О—С или 81—N—С-Наличие этой реакции было доказано экспериментально дей. ствием триметилхлорсилана на хлопок и ацетилцеллюлозу в безводном пиридине [1853]. Продукт не растворяется в органических растворителях и их смесях, применяемых для растворения ацетилцеллюлозы. Авторы доказали, что при этой реакции образуется тримети леи лил целлюлоза с содержанием до 2,75 триметилсилильных групп на звено глюкозы. Аналогичные продукты приготовляли взаимодействием целлюлозы с триэтилхлорсиланом, диметилдихлорсиланом, октилтрихлорсиланом и метил-триацетоксисиланом. Подобная реакция, а именно реакция четыреххлористого кремния с нитроцеллюлозой—была уже проведена раньше [1138], причем образовывались объемистые гелеобразные продукты. [c.286]

Описаны волокнообразующие полимеры, получаемые реакцией диизоцианатов с целлюлозой и поливиниловым спиртом. Так, Тьебо [2193] исследовал возможность образования трехмерных нерастворимых полимеров взаимодействием диизоцианатов с целлюлозой. Исследовалась реакция гексаметилендиизоцианата и ж-толуилен-2,4-диизоцианата с целлюлозой и вискозным волокном, а также с ацетилцеллюлозой различной степени ацетилирования. Реакция контролировалась измерением инфракрасных спектров, определением содержания азота и исследованием механических свойств полученных продуктов. В случае присоединения диизоцианатов к гидроксильным группам производных целлюлозы образуются уретаны. В гетерогенной среде реакция происходит лишь в незначительной степени. При проведении реакции в растворе образование мостиков может происходить с каждой ОН-группой. [c.186]

Цилл разработал метод определения состава смешан юй пряжи из различных синтетических волокон, который основан на различном отношении к растворителям. Волокна делятся на 7 групп (поливинилхлорид, ацетилцеллюлоза, полиамиды, смешанные полимеры, как дайнель и акрилан, пан и орлон, дакрон и триацетилцелллюлоза). Для каждой группы применяется вполне определенный растворитель или смесь растворителей, причем их растворяющая способность увеличивается путем добавления хлорированных спиртов. [c.373]

Первый пример—это введение громоздких боковых групп в целлюлозную цепь такое замещение затрудняет образование плотной упаковки, особенно если боковые группы располагаются неравномерно. Поэтому, например, волокно из ацетилцеллюлозы менее прочно, чем из регенерированной целлюлозы. Другой пример—терилен, имеющий сравнительно прямую цепь. Терилен кристаллизуется и образует прочное волокно, в то время как химически подобный ему полиэтиленфталат (см. схему), в цепи которого выступают громоздкие кольца, не способен к кристаллизации и не пригоден для формирования волокна. [c.97]

Н. В. Михайлова и С. Л. Дича была начата разработка метода получения вискозной прочной кордной нити, осуществленного в послевоенные годы в промышленном масштабе группа исследователей во главе с Н. В. Михайловым и С. Л. Дичем была удостоена Государственной премии СССР разработка нового рационального метода производства нитрошелка разработка метода получения медно-аммиачного волокна разработка метода получения ацетилцеллюлозы и ацетатной нити па ее основе. Сложный процесс нроизводства ацетилцеллюлозы, необходимой ие только для изготовления нового вида искусствеиного волокна, имеющего свои преимущества, но и для получения негорючих пленок и пластических масс, был впервые в нашей стране осуществлен на крупной опытно-промышленной установке в НИИВе в конце 30-х годов. [c.310]

В середине XIX в. началось изготовление резиновых плащей и обуви из натурального каучука, В конце XIX в. переработкой природных полимеров — причем в процессе переработки вся структура макромолекулы в целом изменяется мало, а происходит лишь превращение некоторых функциональных групп — начинают получать искусственные высокомолекулярные соединения. Так перерабатываться стала прежде всего целлюлоза в тринитро-целлюлозу для изготовления бездымного пороха динитроцеллюлозу для получения пластмасс — целлулоида и др. ацетилцеллюлозу для получения ацетатного шелка, пластмасс в ксантогенат (регенерация из него целлюлозы лежит в основе получения вискозного волокна). Создается промышленность искусственных волокон и пластмасс. [c.286]

С точки зрения красящих свойств водорастворимые азокрасители грубо делятся на два класса кислотные красители для шерсти и прямые красители для хлопка. Кислотные красители для шерсти включают красители для других природных и синтетических протеиновых и полиамидных волокон, например шелка и найлона. Прямые красители для хлопка включают красители для регенерированной целлюлозы (всех видов искусственного шелка, за исключением ацетилцеллюлозы). Таким образом красители для всех этих видов волокон выбираются среди двух больших групп кислотных и прямых красителей, основываясь на их специфических свойствах. В то время как типичные кислотные красители неприменимы для крашения хлопка из-за отсутствия сродства, прямые красители для хлопка обладают сродством к шерсти тем не менее число прямых красителей, практически применяемых для крашения шерсти, очень ограничено. В каждом из этих двух классов число красителей, которые имеют техническое значение, во много раз меньше того, которое уже было получено или могло бы быть получено в лаборатории, исходя из общего характера реакции сочетания. Краситель должен обладать множеством качеств субстантивностью, ровнотой и прочностью крашения, пригодностью для крашения в обычных условиях и определенной стоимостью для того, чтобы он мог приобрести практическое значение. Среди азосоединений есть красители для всех видов текстильных волокон, а также для других материалов. Из классификации и детального изучения азокрасителей можно заметить, что как в главных классах моно-, дис- и полиазокрасителей, так и в подразделениях, объединенных иными структурными признаками, техническая применимость красителей связана с их химическим строением. Моноазокрасители являются главным образом красителями для шерсти. Дисазокрасители разделяются на определенные группы, применяемые для шерсти, шелка и кожи и для хлопка и вискозы. Трисазо- и тетракисазокрасители являются главным образом прямыми красителями для хлопка, однако включают несколько ценных красителей для меха. В классе водонерастворимых азосоединений находятся красители для хлопка, получаемые на волокне, красители для кращения ацетилцеллюлозы из суспен- [c.522]

Красители типа Солацетовых. Имеется полная аналогия между азо- и антрахиноновыми красителями для ацетилцеллюлозы. В дополнение к водным дисперсиям нерастворимых красителей обоих рядов как в антрахиноновом, так и в азо-рядах были получены красители для ацетилцеллюлозы, содержащие сульфоэфириые группы (красители типа Солацетовых, фирмы I I). Введение сульфоэфир-ной группы в молекулу красителя придает ему водорастворимость, причем его сродство к волокну, необходимое для прямого метода [c.929]

Идентификация красителей на волокне основана на тех же общих принципах, что и идентификация их как таковых. И действительно, обе методики связаны друг с другом. Одним из основных признаков для открытия и характеристики красителя является взаимосвязь между красителем и волокном. Кроме того, применяя крашение волокна, соответствующего данному красителю, можно ээффективно отделить красящее вещество от неорганических примесей и веществ, не обладающих красящими свойствами. Цветные реакции и капельные пробы часто выполняются непосредственно на окрашенном волокне. Иногда приходится сгонять краситель с окрашенного текстильного материала (например, путем экстракции растворителя) и исследовать затем краситель как таковой. Экстракт в растворителе можно использовать непосредственно для наблюдения спектров поглощения. Однако в связи с идентификацией красителей на волокне возникает несколько специальных вопросов. В то время как при анализе красителя, как такового, обычно имеются достаточно большие количества для его всестороннего исследования, при анализе красителя на волокне часто в распоряжении исследователя оказывается всего несколько квадратных дюймов окрашенной или набивной ткани. В этих случаях необходимо использовать микрометоды и проявить большое умение и широкое знание процессов крашения, печати и ассортимента красителей. При этом первая стадия исследования должна состоять в определении природы волокна или смеси волокон в окрашенном текстильном материале (см. гл. VI), так как, зная природу волокна, можно направить исследование красителя по более определенному пути. Шерсть чаще всего бывает окрашена кислотными или кислотно-протравными красителями, шелк — кислотными красителями или прямыми красителями для хлопка, хлопок — субстантивными, азоидными, сернистыми и кубовыми красителями (в ситцепечатании к ним присоединяются хромирующиеся протравные и основные красители), вискоза и медноаммиачный шелк — теми же красителями, кроме сернистых. Для крашения ацетилцеллюлозы применяют определенную группу азокрасителей и антрахиноновых красителей. [c.1524]

Необходимость проводить подобные химические обработки связана с тем, что в области 215—400 ммк, в которой проводились измерения отдельными авторами , ацетилцеллюлоза не имеет максимумов поглощения, в отличие от смешанных эфиров, содержащих фенилоксамидные или тритиловые группы. Однако недавно советские исследователи показаличто при измерении спектров поглощения пленок ацетилцеллюлозы и спектров диффузного отражения частично ацетилированной целлюлозы или ацетатного волокна в области 200—240 ммк появляется полоса поглощения с максимумом в области 208 ммк, присущая ацетильным группам. Ее интенсивность возрастает с увеличением ацетильного числа. [c.54]

Алон менее гигроскопичен, чем диацетатное волокно (5% вместо 6.5%). Это объясняется тем, что наиболее активные и легкодоступные гидроксильные группы вискозного волокна (в менее упорядоченных областях) полностью проацетилированы в отличие от волокна из вторичного ацетата целлюлозы, в котором значительно больше доступных гидроксильных групп из-за меньшей упорядоченности расположения макромолекул. Вероятно, поэтому ацетилцеллюлоза в волокне алон отличается большой химической неоднородностью. [c.178]

Стабилизация ацетатов целлюлозы в растворе, полученном после ацетилирования, более целесообразна, так как предотвращается ацетолитический распад ацетилцеллюлозы и омыление ацетильных групп в процессе подготовки раствора к формованию. Обязательной операцией при получении волокна из сиропов является нейтрализация серной кислоты уксуснокислым натрием, триэтаноламином, мочевиной и т. п. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология