Реакции присоединения по кратной связи

Образование я- и а-комплексов напоминает механизм реакций присоединения по кратной связи алкенов (см. гл. 1). Различие наблюдается только на заключительной стадии реакции реакция с алкенами завершается присоединением противоиона, а с ароматическими соединениями — отщеплением протона и восстановлением ароматической структуры. [c.316]

Химический критерий ароматичности определяется также совокупностью ряда свойств I) легкость образования ароматических колец в различных реакциях 2) стабильность ароматических систем, в частности труднее протекают реакции присоединения по кратным связям 3) легкость замещения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения 4) характерные свойства некоторых заместителей в аренах (кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, малая реакционная способность галогена и др.). [c.236]

К нитросоединениям также приводят реакции присоединения по кратным связям. [c.76]

Предэкспоненциальные множители некоторых реакций присоединения по кратной связи [c.112]

Вещества, участвующие в реакциях присоединения по кратным связям, принадлежат к следующим группам соединений [c.124]

У всех непредельных углеводородов есть одна особенное TЬJ которая позволяет рассматривать химические свойства всех непредельных углеводородов в целом независимо от конкретного гомологического ряда, к которому данный непредельный углеводород принадлежит. Это свойство — способность вступать в реакции присоединения по кратной связи [c.107]

Ненапряженные циклоалкены проявляют свойства, аналогичные олефинам, т.е. для них характерны реакции присоединения по кратной связи. [c.141]

Ионные реакции присоединения по кратным связям протекают в результате двух однотипных атак первая из них — атака реагента на ненасыщенную систему, вторая — атака образовавшегося иона на молекулы окружающей среды. [c.247]

Нуклеофильные реакции присоединения по кратным связям вызываются не только карбанионами. Многие превращения протекают путем атаки водородного иона Н 0, Принято считать, например, что восстановление карбонильных соединений алюмогидридом лития происходит в результате нуклеофильной атаки группы С=0 ионом Н(0, образующимся согласно равновесию (а), и последующего присоединения АШз (б). Из образовавшегося комплекса [c.253]

При реакциях присоединения по кратным связям степень окисления может в зависимости от примененного реагента или оставаться без изменения (а), нли увеличиваться (б), или уменьшаться (б). [c.530]

Как уже говорилось, я-связи менее прочны, чем а-связи, так как область перекрывания электронных облаков лежит в стороне от оси связи Это приводит к тому, что соединения с кратными связями значительно более реакционноспособны, чем соответствующие алканы За счет разрыва я-связей и превращения их в более устойчивые а-связи идут реакции присоединения по кратным связям В этом случае атом углерода дигональной или тригональной гибридизации превращается в атом углерода тетраэдрической гибридизации (с минимумом свободной энергии) [c.56]

В реакции присоединения по кратной связи, очевидно, речь идет о присоединении атома или радикала при помощи одного из я-электронов. [c.257]

Среди реакций присоединения по кратным связям для щелочных катализаторов наиболее характерно ускорение процессов присоединения по С=С- и С=0-связям. В реакциях присоединения по С=С-связи особенно значительное место занимают процессы алкилирования ароматических соединений олефинами, в реакциях присоединения по С= 0-связи — альдольная конденсация. [c.15]

Таким образом, устойчивость стереоизомеров непредельного ряда относительно мала и, как видно из изложенного, перегруппировка легко может протекать во время различных химических процессов с этим обстоятельством приходится считаться при выяснении механизма реакции присоединения по кратным связям. [c.214]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следуюш,ие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замеш,ения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирования, ацетилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и неко [c.565]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следующие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замещения водорода различными группами в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галогенирования, ацилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в ароматических системах (имеются в виду кислые свойства ароматического гидроксила, ослабленная основность аминогруппы, устойчивость диазосоединений, способность к реакциям азосочетания, малая реакционность галогена в ядре и др.). [c.557]

Энергетический выигрыш при образовании ароматическо системы обусловливает повышенную устойчивость бензола по сравнению с алкенами и сопряженными нециклическими полие-нами к реакции присоединения по кратным связям, поскольку при этом должна нарушиться ароматическая система. [c.323]

Имеется несколько реакций, которые можно классифицировать как реакции циклоприсоединения и в которых циклобутановые производные образуются в результате реакций присоединения по кратным связям. Образование соединения [c.22]

Тринадцатый том сборника Органические реакции несколько отличается от предыдущих томов, так как в нем рассматривается по существу один вопрос — новые реакции присоединения по кратным связям, протекающие в основном по радикальному механизму. Том включает четыре главы, посвященные реакциям, которые лишь недавно получили общее признание и широкое применение. [c.5]

Как уже говорилось, л-связи менее прочны, чем а-связи, так как область перекрывания электронных облаков лежит в стороне от оси связи. Это приводит к тому, что соединения с кратными связями значительно более реакционноспособны, чем соответствующие алканы. За счет разрыва л-связей и превращения их в более устойчивые а-связи идут реакции присоединения по кратным связям. Б этом случае атом [c.46]

Некоторые гетерогенные реакции натрия и других металлов протекают, повидимому, по не полярному механизму [47]. Для наших ближайших целей будет достаточно констатировать, что большая часть гомогенных реакций присоединения по кратным связям относится к ионному типу и что при всех реакциях ионного типа на той или иной стадии реакции должно происходить электромерное смещение. [c.102]

Непредельные углеводороды проявляют высокую реакционную способность, поэтому для их выделения и количественного определения наряду с физическими используют химические методы. В основе этих методов лежат реакции присоединения по кратным связям различных молекул (серной кислоты, галогенов, водорода и др.). Наиболее широко в аналитической практике для количественного определения алкенов используется их реакция с галогенами (хлором и бромом), например [c.169]

В зависимости от типа реакции, многие реагенты могут проявлять как электрофильные, так и нуклеофильные свойства. Например, в реакциях присоединения по кратной связи галогены выступают в роли электрофильных реагентов (за счет наличия свободных -орбиталей) [c.206]

Исследование многих реакций присоединения по кратной связи показало, что в основном образуется предсказанный продукт, тогда как выход другого изомера, т. е. продукта присоединения против правила Марковникова, относительно мал. [c.212]

Особенно легко происходит реакция внедрения в связи повышенной реакционной способности, в частности связи аллильного или бензильного типа. В этом случае реакция внедрения может получить перевес над реакцией присоединения по кратной связи. Насыщенные алкилгалогениды испытывают реакцию внедрения только при действии фотохимически возбужденного карбена. [c.8]

Отсюда следует, что столь характерная для молекул реакция присоединения по кратной связи у над-реакций не имеет места. Действительно, при этом происходил бы разрыв одной из кратных связей с образованием в одном соединении двух одинаковых валентностей, т. е. веществ X, что невозможно, так как одно вещество может соответствовать только одной валентности (раздел 1). Вместо этого будет происходить присоединение по типу 1 б, ср. (6.95). [c.328]

Реакции присоединения по кратной связи могут быть как гетеро-ЛИТИЧ8СКИМИ, так и гомолитическими. Не вдаваясь пока в детали их механизма, напишем общую схему всех реакций присоединения по двойной углерод-углеродной связи [c.107]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

В реакциях присоединения по кратным связям олефинов применяется также иодизоцианат, получаемый in situ обменной реакцией иода с цианатом серебра [212, 351, 353]. Продуктами этой реакции являются Р-иодалкилизоцианаты. Присоединение стереоспецифично, иод и изоцианатная группа становятся в транс-положение друг к другу [c.20]

Особенности кинетики реакции присоединения по кратной связи имеют некоторое теоретическое обоснование. Здесь речь, очевидно., идет о присоединении атома или радикала при помощи одного из -п -элект-ропов. [c.211]

Среди процессов разложения, ускоряемых окисно-цинковыми и окисно-кадмиевыми катализаторами, выделяется декарбоксилирование [142-146, 148, 150—154, 687—691] ароматических кислот и их эфиров и кетонизация жирных кислот, их ангидридов и солей, а также некоторые процессы разложения нестойких кислородных соединений с отщеплением Ог [157— 172, 694, 695]. Довольно часто окислы цинка и кадмия применяются в процессах парофазноге присоединения, особенно по С=С-связи (воды, H N, аминов, спиртов [50—52, 54—59, 684]). Окись ртути, подобно солям ртути, также катализирует некоторые реакции присоединения по кратным связям (перекиси водорода [427—749], меркаптана [751] и других молекул). [c.1347]

Значительно большие возможности для М. полимеров открываются при использовании реакций присоединения по кратным связям макромолекул (при сравнительно малых степенях превращения), полимеранало-гичных превращений, протекающих с заменой функциональных групп или раскрытием напряженных циклов. Так, при вальцевании натурального каучука с 0,5— [c.133]

Многие реакции присоединения по кратным связям С = 0, = N, iN=0 могут рассматриваться в свете теории Льюиса как кислотно-ос-новные реакции, как например образование циангидринов, хлоральгИ-драта или щелочной гидролиз нитрилов [c.119]

Продукты первичных реакций часто сохраняют способность к взаимодействию с теми же реагентами по тому же или по другому атому азота. При наличии у реагента двух реакционных центров, это создает благоприятнью условия для замыкания колец с образованием различных гетероциклических соединений или для поликонденсаций в гетероцепные полимеры. В этом разделе излагаются некоторые данные о химических свойствах предельных гидразинов, представляющих особый интерес в связи с их практическим использованием и современными тео эетическими представлениями. Реакции присоединения по кратным связям, приводящие к функционально замешенным гидразинам, рассматриваются в пятой главе. [c.66]

Наиболее характерными для карбенов являются два i пиа реакций присоединение по кратным связям и внедрение в о-снк зи. При присоединении метилена к уг. срод-углеродным кратным связям возможно образование циклопропанов, циклоцропснов и бициклобутанов [c.195]