Олово, гетероциклы

Все восстановители реагируют с хинолином и изохинолином преимущественно по гетероциклу. И в этом случае проявляется более высокая активность бициклических систем по сравнению с пиридином. Например, олово в соляной кислоте восстанавливает хинолин и изохинолин, но не действует на пиридин. [c.102]

В некоторых ИЗ приведенных примеров применяются несколько модифицированные электрофильные реагенты. Высокая реакционная способность этих гетероциклов во многих случаях обусловливает использование более мягких реагентов, например слабой кислоты Льюиса, хлорида олова(1У), в реакции ацилирования тиофена по Фриделю — Крафтсу. Чувствительность фурана и пиррола к протонным кислотам (происходит раскрытие кольца фурана, а пиррол полимеризуется) вынуждает использовать модифицированный сульфирующий агент. [c.1020]

Гетероциклы с одним атомом германия, олова или свинца 425 [c.10]

Четырех-, пяти- и шестичленные гетероциклы с одним атомом германия, олова или свинца [c.425]

Пяти- и шестичленные гетероциклы с одним атомом германия или олова, конденсированные с одним или двумя бензольными кольцами [c.430]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

Первоначально образующиеся гетеро-1,3-диены под действием хлорида двухвалентного олова претерпевают скелетную перегруппировку амидина с образованием терминального олефина, дающего гетероцикл [58, 59]. [c.207]

Бензофуроксаны восстанавливаются хлористым оловом и оловом в соляной кислоте с разрывом гетероцикла (1.2.3.1,1.2.3.2). [c.65]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

В присутствии радикальных катализаторов присоединение гидридов олова по связи С=С проходит уже при 35—40° С [2111]. Если использовать в этой реакции ди- и тригидриды олова и диолефины с двойными связями на концах углеродной цепи> то можно получить полимеры с атомами олова в основной цепи [2132]. Из этих же компонентов можно получать оловосодержащие гетероциклы [1376]. [c.348]

Восстановление проводили железом, хлоридом олова (II) в кислой среде, водородом над никелем Ренея, гидросульфитом натрия, нат-рийборгидридом, водородом на палладии (2.21). Отмечено также образование М-оксидов азотсодержащих гетероциклов [9371. При восстановительной циклизации З-метил-2-цианокоричной кислоты выделены [c.94]

Названия гетероциклов, содержащих германий, олово и свинец, обычно образуют путем сочетания приставки герма , станна или плюмба с названием родственного карбоциклического соединения. По номенклатуре ШРАС названия этих гетероциклов образуются сочетанием приставки из табл. 19.3.1 и корня из табл. 19.3.2. [c.425]

Из предыдущего изложения видно, что фуроксановое кольцо в таких системах восстанавливается, как правило, легче, чем в неконденсированных фуроксанах. Поэтому те реагенты, которые восстанавливают неконденсированное фуроксановое кольцо до фуразанового или до двух оксим ных групп, при действии на бензофуроксаны в тех же условиях зачастую способны к более глубокому восстановлению — до двух амино-групп. В число таких восстановителей к настоящему времени вошли хлористое олово, олово в соляной кислоте, цинк в уксусной кислоте, водород в присутствии металлических катализаторов, сульфиды аммония и натрия. Более того, даже вовсе не активные по отношению к иеконденсиро-ванному фуроксановому кольцу реагенты подчас проявляют особо повышенную активность в бензофуроксановом ряду, размыкая гетероцикл с образованием двух аминогрупп. Такими реагентами оказались иодистый водород, гидразингидрат. [c.107]

Эту реакцию проводят в бензоле. Применение полярных растворителей (например, изобутиронитрила) позволяет ускорить протекание реакции 202. Описано также гидростаннилирование алкилиденциануксусных эфиров, приводящее к получению кислород-, олово- и азотсодержащих гетероциклов, природа связей и распределение электронной плотности в которых не совсем ясны оз. Интересно, что эта реакция протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам. Она, в частности, инициируется такими инициаторами свободнорадикальных реакций, как бис-бензилокси-диимид и 1,3-дифенилтетразен-2. [c.246]

Два других примера радикального замыкания цикла в присутствии трибутилгидрида олова приведены в табл. 4.9. Иминильный радикал генерируют при гомолитическом расщеплении связи N—8 (пример 1). В примере 2 происходит одновременное замыкание двух гетероциклов, причём конечное соединение получено с высоким выходом. Остальные примеры в табл. 4.9 иллюстрируют другие возможности восстановительного радикального замыкания цикла. В примере 3 в качестве агента одноэлектронного восстановления используют иодид самария. Лучшие выходы гетероциклических соединений достигаются в присутствии эквивалента кислоты. Установлено, что протонированный аминоалкильный радикал более электрофилен, чем нейтральный. Аналогично, протонирование увеличивает электрофильность азотного радикального центра, превра- [c.99]

Так, С. С. Наметкиным и А. С. Сосниной было начато[29], а А. Т. Святошенко и А. С. Некрасовым продолжено изучение-относительной адсорбируемости на силикагеле сераорганических соединений различных классов. Установлен порядок адсорбируемости в этих условиях для алифатических и ароматических сульфидов и простейших сернистых гетероциклов [30]. Е. Н. Карауловой и А. С. Некрасовым [31, 32] получен ряд комплексов сульфидов с хлорным оловом. [c.14]

Приведенные данные имеют поисковый характер и не очень надежны, так как выбор условий реакции и степень очистки реагентов сильно влияют на результаты. В большинстве кинетических работ в качестве катализаторов использовали эфират фтористого бора (ВРз-Р120) и хлорное олово (ЗпС ), которые широко применяются при катионной полимеризации винильных мономеров и гетероциклов и для которых известно наибольшее количество сопоставимых результатов. [c.72]

Если на о-оксикетон подействовать четырехх. юристым оловом к то выделяется хлористый водород и образуется внутренняя кс)мплексная соль, включающая шестичленный гетероцикл [c.485]

В связи с этим определенный интерес представляли металлоорганические производные окси- и меркапто-К-гетероциклов, характеризующиеся малополярными связями металл — элемент и пониженной по сравнению с соответствующими металлами координационной способностью металлоорганической группировки. В качестве таковых нами выбраны металлоорганические соединения ртути, свинца, олова и сурьмы. Из числа соединений этого типа недавно описано (С4Н9)з8п--производпое 2-пиридона и предложена лактамная структура [9]. Интересовавшие нас металлоорганические производные синтезированы действием соответствующих гидроокисей или алкоголятов на гетероциклические системы (табл. 1 и 2). [c.697]

Опнсан синтез следующих гетероциклов, содержащих олово [192] [c.30]

Однако вторичный оксониевый иои, образующийся путем протонирования тетрагидрофурана, значительно менее активен, чем вторичный оксониевый ион, образующийся из оксациклобутана, поскольку напряженность пятичленных гетероциклов значительно ниже, чем четырехчленных циклических соединений. Таким образом, разумно предположить, что для полимеризации тетрагидрофурана требуется значительно большая концентрация вторичных ионов, чем для оксациклобутанов, где даже нри низкой стационарной концентрации вторичных оксониевых ионов третичные оксониевые ионы образуются со скоростью, достаточно высокой, чтобы обеспечить быструю полимеризацию. Требуемую концентрацию вторичных оксониевых ионов можно получить прибавлением к тетрагидрофурану достаточного количества сильной кислоты, например фторсульфоновой. Однако галогениды металлов требуют присутствия воды (или другого сокатализатора), если их действие состоит в протонировании мономера, и маловероятно, что этим путем могут быть получены высокие концентрации вторичных оксониевых ионов, так как использование высокой концентрации воды приводит, во всяком случае с фтористым бором и хлорным оловом, к образованию каталитически неактивных высших гидратов [20]. Исключением является нятихлористая сурьма, однако ее каталитическая активность может быть обусловлена предварительной реакцией с мономером с образованием 2,3-дихлортетрагидрофурана (тетрагидрофуран легко хлорируется [21 ]), который затем действует как сокатализатор Полимеризация тетрагидрофурана катализируется фтористым бором и другими галогенидами металлов в присутствии окиси этилена и (предположительно) следов воды, но в этих системах третичные оксониевые ионы могут быстро образовываться из активных вторичных оксониевых ионов, которые в свою очередь образуются из окиси этилена [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология