Гетерогенные методы химического осаждения

ГЕТЕРОГЕННЫЕ МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ [c.104]

Как мы полагаем, все методы химического осаждения из раство-)0в по фазовому состоянию реагирующих веществ могут быть разделены на гетерогенные и гомогенные. [c.104]

Приведенные выше простые эксперименты указывают на то, что непрерывной фазой в сополимерах является поливиниловый спирт. Меррет [13, 14] обнаружил, что каучук- р-поли-метилметакрилат может существовать в двух формах, с преобладающими свойствами каучука или полиметилметакрилата, в зависимости от того, в каком растворе происходит образование сополимера. Однако это свидетельство существования непрерывной и дискретной осажденной фазы должно быть подтверждено более строгими методами. К сожалению, в литературе таких данных для твердых полимеров не имеется некоторые сведения были получены Садропом и его сотрудниками (стр. 130) лишь для концентрированных растворов. Чтобы обнаружить фазовое разделение и другие характерные свойства изучаемой системы, совсем не обязательно химическое различие между компонентами. Хорошим примером служит система поли[( зо)-стирол-пр-(а)стирол], исследованная Каргиным и его сотрудниками [15,16]. Эта система обладает всеми характеристиками гетерогенного привитого сополимера, если исходная кристалличность в растворе не нарушена. При рас- [c.136]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Для исследования гетерогенных химических реакций в сточных водах могут быть применены три экспериментальных метода, а именно самопроизвольное осаждение из сильно пересыщенного раствора, образование центров кристаллизации и рост термодинамически более устойчивой фазы из раствора, насыщенного термодинамически менее устойчивой фазой, и рост затравок термодинамически устойчивой кристаллической фазы из метастабильного пересыщенного раствора. Каждый из этих методов может дать преимущества в конкретных экспериментах.. Для кинетического анализа ингибирования роста кристалла наиболее полезным является метод роста затравки. [c.29]

Значительное число статей посвящено разработке методов расчета процессов, протекающих в гетерогенных системах, с четом массообмена и химических реакции. Ряд работ посвящен химическому газовому осаждению и плазменным процессам. [c.2]

Химический метод применяется для осаждения тонких слоев-пленок сульфидов свинца [I, 2], кадмия [3, 4, 5] и серебра [6], а также селенида свинца [7]. Изучение кинетики осаждения пленок сульфида кадмия [5, 81 и селенида свинца [91 показало, что это гетерогенные химические процессы, осложненные автокатализом. Роль катализатора выполняет поверхность нерастворимого продукта реакции — соответствующего халькогенида. Результаты наших исследований показали, что и процесс осаждения пленок сульфида серебра является также гетерогенным и автокаталитическим. [c.129]

Осаждение из газовой фазы. Этот метод — один из наиболее перспективных для получения карбидов высокой чистоты и монокристаллов [305—308]. В его основе лежит использование гетерогенных химических реакции газ — твердое тело или газ — жидкость на поверхности подложки. Летучее соединение осаждаемого элемента испаряется, и полученный пар подвергается термическому разложению или реагирует с другими газами или парами на подложке при этом нелетучие продукты реакции осаждаются в виде покрытия. [c.89]

Вторая операция заключается в получении внутри этих питтингов и на поверхности пластика тонкого металлического осадка. Одним из таких методов является последовательное погружение пластика в растворы солей олова и палладия, в результате чего выделяются мелкие частицы палладия. Имеются и другие методы осаждения на пластике металлических частиц. Частицы металла являются центрами для осаждения металла покрытия химическим путем (см. раздел 6.5). В этом случае электролит ванны химического покрытия представляет собой водный раствор соли металла, содержащий восстанавливающий агент, который способен восстанавливать ион металла до металлического состояния. Раствор нестабилен, но его составляют и применяют таким образом, чтобы не имел места перенос электронов по гомогенному механизму. Поэтому не происходит ни гомогенное осаждение металла, ни гетерогенное его выделение на непроводящей поверхности. Металл осаждается только на металлических зародышах на поверхности пластика. Разработано несколько процессов для нанесения покрытий химическим путем, но для пласти- [c.330]

Фильтрование жидкостей с целью отделения от них твердых частиц широко используют в химической промышленности. Это — эффективный метод разделения гетерогенных систем. Конструкции фильтров и типы фильтровальных материалов чрезвычайно разнообразны и подробно описаны в литературе. Однако этот метод, как и осаждение, следует рассматривать лишь как способ осуществления одной из стадий процесса переработки, он редко дает возможность сразу получать из жидкого отхода товарные продукты. Как правило, фильтрат и твердую фазу нужно подвергать дополнительной переработке для доведения их до товарных кондиций. [c.33]

Пленка чистого металла, осажденная пои испарении в вакууме на оптически плоскую поверхность, является лучшим примером зеркала высокого блеска. Подобный же вид поверхности может быть получен при очень осторожном механическом полировании алмазной пылью химически и физически однородного металлического образца. Но в этом случае высоко чувствительные оптические методы часто обнаруживают дефекты, которые или имеются в металле (поры и включения), или приобретаются при полировке (царапины). Хорошей полировки на химически гетерогенном материале можно добиться, если имеющиеся фазы не отличаются заметно по твердости и мельчайшая физическая неоднородность имеет тенденцию исчезнуть при переходе через поверхностный слой. [c.57]

Гомогенные методы химического осаждения принадлежат к медленным технологическим процессам. Принципиальное их отличи( от гетерогенных методов в том, что осадитель не приливают к рас твору, содержащему осаждаемые ионы, а он медленно и постепеннс образуется за счет протекающей химической реакции во все> объеме раствора. [c.107]

Как известно, для предварительной оценки предельных возможностей химических методов разделения можно использовать расчеты, основанные на сопоставлении констант равновесия реакции образования основного вещества и примеси. Методика таких расчетов описана в монографии Девятых и Ел лиева [1]. В принципе эта методика может быть использована для расчета коэффициента разделения как в случае гомогенных, так и гетерогенных химических реакций. Однако в случае гетерогенных реакций, в частности, реакций химического осаждения из газовой фазы, к результатам оценочных расчетов следует относиться с большой осторожностью. [c.104]

Отсутствие диаграмм состояния и большие экспериментальные трудности, возникающие. при изучении тугоплавких фаз, чрезвычайно затрудняют проведение термодинамических и калориметрических исследований. Так, метод калориметрической бомбы [1—4] осложняется трудностью анализа твердых продуктов горения, метод калориметрии осаждения б, 6] — образованием основных солей, а метод измерения теплот непосредственного взаимодействия окислов при высоких температурах [7] — малой скоростью и неполнотой реакции. Что касается применения к изучению солей тугоплавких металлов метода гетерогенных равновесий с H2-I-H2O или с СОгЧ-СО, то даже в тех случаях, когда химические потенциалы кислорода изучаемых систем (соль и равновесные с ней продукты восстановления) допускают его применение, получаемые из констант равновесий величины ДЯг и ASt оказываются недостаточно точными, если достижение состояния равновесия между газовой и конденсированной фазами сопровождается образованием заметного количества тугоплавких фаз, а измерение равновесий производится при сравнительно низких температурах (см. об этом [16—18 и 39]). [c.213]

В-третьих, исследование осаждения углерода в активных углях, на наш взгляд, может привести к новым методам изучения некоторых параметров их пористой структуры. Действительно, осаждение углерода в определенных условиях разложения углеводородов представляет собой гетерогенный процесс, на который должны влиять и общая поверхность осаждения, и ее структурное и химическое состояние, и их изменения в этом процессе. Так, в работе [2] осаждение углерода из бензола в активном угле использовано для изучения взаимосвязи различных пор в активных углях, в работе [1] осаждение углерода из метана — для опредеденмя- размеров единичных микропористых зон (ЕМЗ) [3]. Было показано [4, 5], что осаждение углерода в активных углях с узким распределением микропор по размерам приводит к уменьшению в них объема микропор, но не изменяет характеристическую энергию адсорбции Ео, т. е. при осаждении углерода размер микропор сохраняется. [c.231]

Часто условия образования осадка являются критическими. В большинстве случаев операцию осаждения проводят путем мед ленного добавления осадителя при интенсивном перемешивании. Такой метод приводит к образованию крупных хорошо фильтрующихся кристаллов при минимальном соосаждении примесей. Чтобы избежать утомительной операции медленного добавления осадителя, пользуются методом осаждения из гомогенного раствора (ОИГР). При ОИГР осадитель гомогенно генерируется в ненасыщенном растворе, обычно в результате химической реакции. Осаждение можно вызвать двумя способами медленным изменением pH раствора, приводящим к изменению растворимости вещества, или медленным повышением концентрации одного из реагентов. Ско рость генерирования осадителя можно уменьшить таким образом, что для проведения количественного осаждения потребуется несколько часов или даже дней. Такое медленное осаждение позволяет получить осадок с наиболее благоприятными физическими и химическими свойствами, поскольку при этом удается избежать гомогенного образования центров кристаллизации (см. разд. 8-2), к тому же гетерогенное образование центров кристаллизации происходит, по-видимому, лишь на небольшом числе участков нуклеации. [c.200]

Детали этого метода описаны Кабатом и Мейером [66, 77]. Если можно получить сильные осаждающие антисыворотки, химический анализ преципитата гликопротеин — антитело может дать полезные сведения. Если гликонротеин гомогенен, то весь его гексозамин, гексозы, фукоза и сиаловые кислоты должны быть найдены в иммунном осадке (после поправки на растворимость осадка и если антитело присутствует в избытке). Ценность этой методики для гликонротеинов ясна в противоположность простым белковым антигенам гликонротеины могут содержать значительные количества таких легко определяемых компонентов, которые иммунный у-глобулин содержит только в небольших количествах [78—81]. Естественно, если препарат содержит несколько антигенных компонентов и антисыворотка содержит антитела ко всем этим компонентам, количественный анализ преципитации может указывать на гомогенность, хотя образец загрязнен. При таких обстоятельствах полная кривая осаждения даст большую информацию, и ингибирование осаждения низкомолекулярными веществами (если они доступны) также иногда можно использовать, чтобы отличить гомогенные препараты от гетерогенных. [c.54]