Гомогенные методы химического осаждения из растворов

Применение метода возникающих реагентов (гомогенное осаждение). Этот метод заключается в том, что осадитепь не вводится в исследуемый раствор, а возникает в растворе в результате медленно протекающей химической реакции, вследствие чего его концентрация равномерна по всему объему раствора и очень низка. Например, для получения крупнокристаллического осадка сульфата бария в разбавленный раствор сопи бария вводят диметил (диэтил) - сульфат, который медленно реагирует [c.13]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Осаждение из гомогенного раствора. Чистый крупнокристаллический осадок можно получить специальным приемом, в результате которого реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем в результате химической реакции. Этот метод называют осаждением из гомогенного раствора или методом возникающих реактивов. Даже те вещества, которые при обычном осаждении образуют аморфные осадки, могут быть в процессе гомогенного осаждения получены в виде кристаллов правильной формы. [c.144]

Химический анализ редкоземельных элементов. VII. Фракционированное разделение лантана и церия (3) методом осаждения из гомогенного раствора, [c.174]

Для фракционирования триацетата целлюлозы использовался метод фракционного осаждения н-гептаном из 0,2%-ного раствора триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте Было выделено 13 фракций, причем значение приведенной вязкости для крайних фракций различалось в 10 раз. Выделенные фракции не различались по степени этерификации. Для определения химической неоднородности 0,5%-ный раствор триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте подвергали фракционному осаждению водой. Из препарата триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде, были выделены фракции, содержа-ш ие от 57,3 до 60,97% связанной уксусной кислоты. [c.332]

Вторая операция заключается в получении внутри этих питтингов и на поверхности пластика тонкого металлического осадка. Одним из таких методов является последовательное погружение пластика в растворы солей олова и палладия, в результате чего выделяются мелкие частицы палладия. Имеются и другие методы осаждения на пластике металлических частиц. Частицы металла являются центрами для осаждения металла покрытия химическим путем (см. раздел 6.5). В этом случае электролит ванны химического покрытия представляет собой водный раствор соли металла, содержащий восстанавливающий агент, который способен восстанавливать ион металла до металлического состояния. Раствор нестабилен, но его составляют и применяют таким образом, чтобы не имел места перенос электронов по гомогенному механизму. Поэтому не происходит ни гомогенное осаждение металла, ни гетерогенное его выделение на непроводящей поверхности. Металл осаждается только на металлических зародышах на поверхности пластика. Разработано несколько процессов для нанесения покрытий химическим путем, но для пласти- [c.330]

В методах второй группы осадитель и осаждаемое вещество находятся в одной фазе (растворе), не будучи, однако, способными вступить в химическое взаимодействие. Процесс осаждения может начаться и медленно протекать вследствие промежуточного постепенного образования осадителя во всем объеме раствора за счет дополнительной химической реакции. Характерные реакции гомогенного осаждения 1) разложение комплексного соединения [c.104]

Гомогенные методы химического осаждения принадлежат к медленным технологическим процессам. Принципиальное их отличи( от гетерогенных методов в том, что осадитель не приливают к рас твору, содержащему осаждаемые ионы, а он медленно и постепеннс образуется за счет протекающей химической реакции во все> объеме раствора. [c.107]

В отличие от плавленых цеолитов, которые довольно быстро стали использовать в технике, ионообменники, полученные Гансом и его последователями методом осаждения, первоначально практического интереса не представляли. Лишь после напряженного двадцатилетнего научного и технического изучения гелей кремнекислоты и других веществ были установлены и разработаны необходимые коллоидно-химические основы и способы и получены работоспособные и химически весьма устойчивые гелеобразные обменники. Исходными веществами для получения методом осаждения гелеобразных цеолитов служит преимущественно растворимое стекло, алюминиевые соли (сульфат алюминия или алюминат натрия) и частично соли железа. При смешении растворов этих веществ образуются студни, которые отделяют от солевого, а иногда и щелочного маточников. На дальнейшее развитие метода существенное влияние оказали результаты, полученные Брюнном и Рюдорфом, согласно которым следует избегать гидролиза вещества при последующем промывании осадка. С другой стороны, важные успехи были достигнуты Энгелем, согласно работам которого концентрация исходных смешиваемых растворов жидкого стекла и алюминиевых солей должна быть столь высока, чтобы образующийся гель занимал практически весь объем смеси растворов. Осадок или гомогенный студень могут быть лишь частично отделены от окружающего его образовавшегося побочного электролита осторожным высушиванием при температуре не выше 100—160°. Чтобы получить готовый продукт удовлетворительной структуры и нужного зернения, содержание электролита в студне должно быть точно согласовано. Процесс высушивания, при котором студень превращается в твердый гель, происходит скачкообразно вскоре [c.45]

Часто условия образования осадка являются критическими. В большинстве случаев операцию осаждения проводят путем мед ленного добавления осадителя при интенсивном перемешивании. Такой метод приводит к образованию крупных хорошо фильтрующихся кристаллов при минимальном соосаждении примесей. Чтобы избежать утомительной операции медленного добавления осадителя, пользуются методом осаждения из гомогенного раствора (ОИГР). При ОИГР осадитель гомогенно генерируется в ненасыщенном растворе, обычно в результате химической реакции. Осаждение можно вызвать двумя способами медленным изменением pH раствора, приводящим к изменению растворимости вещества, или медленным повышением концентрации одного из реагентов. Ско рость генерирования осадителя можно уменьшить таким образом, что для проведения количественного осаждения потребуется несколько часов или даже дней. Такое медленное осаждение позволяет получить осадок с наиболее благоприятными физическими и химическими свойствами, поскольку при этом удается избежать гомогенного образования центров кристаллизации (см. разд. 8-2), к тому же гетерогенное образование центров кристаллизации происходит, по-видимому, лишь на небольшом числе участков нуклеации. [c.200]

Было показано, что относительное пересыщение в местах образования центров кристаллизации в момент их зарождения сильно влияет иа размер частиц осадка. Для того чтобы получить осадок в виде относительно больших отдельных кристаллов, пересыщение должно быть сведено к минимуму. С учетом этого условия был разработан метод гомогенного осаждения. В этом методе осаждающий агент не добавляется непосредственно в раствор, а довольно медленно образуется в результате гомогенной химической реакции в том же растворе со скоростью, сравнимой со скоростью роста кристалла. При этом отнооителыное пересыщение не так велико, как при непосредственном смешивании двух растворов реагирующих веществ. Ниже приведено несколько примеров гомогенного осаждения. [c.231]

Известен физико-химический метод водоизоляции, основанный на способности системы соль алюминия — карбамид — вода генерировать неорганический гель и СО2. В методе реализЪван известный в аналитической химии принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразующую систему. При температуре выше 70 °С в нем происходдг гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате через определенное время при pH = 3,8 —4,2 по механизму кооперативного явления происходит образование геля гидроксида алюминия во всем объеме раствора, приводящее к снижению проницаемости водоносного пласта. [c.532]

Продолжительность индукционного периода изменяется в зависимости от методики выполнения эксперимента и от химической природы образующегося твердого вещества. Изучение данных Ла Мера и Дайнгара [13] позволяет сделать вывод, что при гомогенной генерации сульфат-ионов в присутствии иона бария из образующегося раствора с определенной степенью пересыщения осадок не выделяется в течение значительно большего периода времени, чем из такого же раствора, но приготовленного путем непосредственного смешивания реактивов. Используя метод гомогенного осаждения, Ла Мер и Дайнгар пришли к заключению, что осаждение происходит только при некоторой определенной степени пересыщения [c.161]

При другом методе обогащения раствор с ионом металла, подлежащим обогащению, обрабатывают близким в химическом отношении ионом металла и подходящим органическим реагентом, который одновременно осаждает хелаты обоих металлов. Например, следовые количества скандия, иттрия, церия, индия и железа можно осадить совместно с 8-оксихинолятом алюминия. В таких случаях рекомендуется проводить осаждение из гомогенного раствора, например, путем медленного выпаривания содержащего ацетон раствора 8-оксихинолята алюминия [23, 276]. [c.83]

Имеется несколько примеров применения этого метода. При снектро-фотометрическом определении 5-10 % В1 в свинце основу осаждали в виде хлорида [127]. Осаждение никеля в виде гексаминоперхлората после перевода кобальта в устойчивый амминный комплекс Со(1П) применяли при снектрофотометрическом определении до 10" % Со в никеле [128]. До 10 % бора в кремнии, германии и двуокиси германия отделяли осаждением силиката или германата натрия при добавлении метанола с последующей дистилляцией бора и дальнейшим спектрофотометрическим определением [129]. При спектрофотометрическом определении следов Ге и РЬ в меди высокой чистоты и химически чистых солях меди Си предварительно отделяли осаждением из гомогенного раствора в виде роданида одновалентной меди [130]. При таком осаждении не происходит потерь Ге и РЬ, в то время как обычное осаждение роданида меди ведет к ошибочным результатам. [c.102]

Он нашел, что образующийся осадок А (ОН)з имеет весьма ысокий коэффициент фильтрации, в 500—1000 раз превышающий Ф обычных осадков. По эффективности этот метод сравним с ме-эдом гомогенного осаждения. Объяснение этому нужно искать особенностях химического взаимодействия в процессе карбони-ации алюминатных растворов. [c.106]

Весовые методы. Как и при других химических методах — объемных и колориметрических, весовые методы, как уже упоминалось, требуют предварительного отделения стронция от Са и Ва, а также от других элементов. Наиболее часто определение Sr производят в виде сульфата SrS04, который осаждают из водио-сииртовой среды (1 1) и взвешивают после прокаливания. Осаждение нз гомогенных растворов [32, 33а, 122] сульфатными нона- [c.112]