Синтез на основе двойной системы

Синтез на основе двойной системы [c.146]

Основу типичной органической молекулы, ее углеродный скелет, составляет система непосредственно связанных друг с другом атомов углерода. Поэтому методы создания углерод-углеродных связей являются основой органического синтеза. Обсуждение вопроса о возможных путях конструирования этой связи удобно начать с анализа противоположной операции с ее мысленной разборки. Такая операция, символизируемая на схемах двойной стрелкой и составляющая главный элемент ретросинтетического анализа (подробнее об этом см. разд. 2.2.3.5.), позволяет установить, из каких ближайших предшественников можно собрать желаемую связь. [c.90]

При этих реакциях концевые атомы углерода сопряженной системы связываются с атомами углерода другого непредельного соединения, а между средними атомами углерода сопряженной системы возникает двойная связь. Синтез веществ на основе этой реакции называется диеновым синтезом. [c.548]

Изучение кинетики и механизма взаимодействия окислов в рассматриваемых двойных и тройных системах позволило установить оптимальные условия синтеза кубических твердых растворов, а также температуры обжига изделий на основе двуокиси циркония с комбинированными добавками. [c.118]

Итак, доказательство структуры изопрена и ряд разрозненных фактов по полимеризации углеводородов привели к важному предположению об ответственности системы сопряженных двойных углеродных связей за способность к полимеризации. Этот вывод в свою очередь способствовал развертыванию исследований по выяснению строения каучука и в области полимеризации диенов они стали возможны благодаря знанию строения изопрена. Первое направление в исследованиях развивал немецкий ученый К. Гарриес [8], а второе — С. В. Лебедев [4]. Их классические работы в области каучука явились научной основой для осуществления в дальнейшем промышленного синтеза этого технически ценного продукта. [c.143]

Поиски путей синтеза углеводорода указанного строения привели к разработке нового метода синтеза этиленовых (а из них — парафиновых) углеводородов с четвертичным углеродным атомом, а также нового метода синтеза циклопропановых углеводородов. Основой этих методов явилась простая реакция гидробромирования диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей. [c.102]

Любая сложная многокомнонентная система, построенная на основе экспериментальных данных, в принципе дает указание на условия синтеза того или другого соединения. Для этого необходимо очертить контур первичной кристаллизации этого соединения линию солидуса — в двойной системе, поверхность кристаллизации — в тройной или тройной взаимной, пространственную область — в четверной или более сложной системе. [c.164]

Вторая половина XX столетия характеризуется резко возросшим интересом к познанию механизмов жизнедеятельности. Эпоха наблюдения и достаточно поверхностного анализа мира животных, растений и микроорганизмоп сменилась периодом решительного проникновения на уровень молекулярных и межмолеку-лярных взаимодействий в живых системах, вторжением в биологию методов и подходов физики, химии и математики. Как следствие этого процесса началась постепенная дифференциация наук, изучающих материальные основы жизни стали одна за другой появляться новые дисциплины, отражающие различные уровни исследования живой материи, различные углы зрения, различные экспериментальные приемы и методологические концепции. Классическая биохимия, которой бесспорно принадлежит пальма первенства в симбиозе биологии и точных наук, постепенно уступала дорогу новым направлениям. Вначале, на волне революционных событий в физике, возникла биофизика, значительно окрепшая уже в предвоенный период. Конец этого этапа был ознаменован и резкой активизацией исследований в генетике. Однако наиболее серьезное наступление началось в начале 50-х годов, когда возникли молекулярная биология, рождение которой часто отождествляется с открытием двойной спирали ДНК, а также биоорганическая химия, первые победы которой по праву связывают с установлением структуры инсулина и синтезом первого пептидного гормона — окситоцина, [c.5]

Диаграммы состояния некоторых важнейших фосфатных систем (рис. II.5) показывают, что последние весьма тугоплавки. Для фосфатов характерны полиморфные модификации (табл. II.4) некоторые высокотемпературные модификации можно стабилизировать добавками других фосфатов. Так, высокотемпературные - a3(P04)2 и -Sr(P04)2 становятся стабильными при комнатной температуре, если введены добавки фосфатов цинка, магния и алюминия, что существенно при синтезе двойных фосфатных люминофоров, активированных Sn(II) [45—52]. Сведения о фазовом составе основы фосфатных люминофоров имеют большое практическое значение, так как различные фазы часто резко различаются по люминесцентным свойствам. В фосфатных системах, например ZnO— aO—Р2О5 или ZnO—SrO—PgOj, образуются как твердые растворы, так и индивидуальные химические соединения, в частности, с общей формулой (МеМе )з(Р04)2 [45—52]. [c.39]

Региоселективное замещение водорода на фтор или перфторалкильную группу в гетероциклической системе существенным образом оказывает влияние на биологические и физические свойства молекулы. Как результат в последние годы возросло число работ, направленных на развитие методологии синтеза фторсодержаших гетероциклических соединений с использованием методологии формирования гетероциклов за счет двойной связи перфтороле-фина и бинуклеофильного реагента. Фторолефины являются ключевыми соединениями, на основе которых строится все здание органической химии фтора. Они занимают центральное место в синтетической химии фторорганических соединений. Модификация свойств двойной связи при введении атомов фтора позволяет развить направление реакций, которые отсутствуют в углеводородном ряду, и поэтому создает превосходные возможности для синтеза определенных структур, в том числе и гетероциклических. Они существенно расширяют возможности синтеза гетероциклических соединений, которые могут представить значительный интерес для получения биоактивных соединений для медицины и эффективных препаратов для сельского хозяйства. [c.36]

Бергман с сотрудниками, Беляев и Шолохович [27—31] приводят данные о двойных, тройных и тройных взаимных системах, включающих вольфраматы те же авторы, а также Бухалова [32—36] рассмотрели системы с молибдатами. Сопоставление этих систем с системами, содержащими хроматы и сульфаты (в 1953—1955 гг. опубликованы статьи Рассонской совместно с Бергманом [37] о системах с хроматами и Плющевым, Бергманом, Евсеевой и др.— с сульфатами [38—50]), позволяет наметить некоторые закономерности в образовании двойных солей, содержащих ионы R04 ". Особый интерес представляют найденные анионные комплексы, синтез которых значительно расширяет список подобных соединений. Использование нового экспериментального материала при дальнейшем более полном исследовании найденных соединений может послужить основой выяснения природы анионных комплексов с кислородсодержащими анионами. [c.142]

В главе II были рассмотрены реакции нуклеофильного и электрофильного присоединения различных реагентов к диацетиленам. Эти реакции, происходящие избирательно по одной из тройных связей, приводят к образованию ениновой системы. Поэтому все они могут быть использованы для синтезов этинилвиниловых соединений, содержащих различные гетероатомы по соседству с двойной связью. На основе некоторых из этих реакций разработаны методы синтеза этинилвиниловых эфиров [59, 117, 633], этинилвиниловых тиоэфиров [121, 123, 151а, 667, 669] и аминов енинового ряда [ 22, 124, 649, 658а, 655, 656а, 666]. Промышленный способ получения этинилвиниловых эфиров также основан на присоединении спиртов к диацетилену в щелочной среде [29, 705]. [c.262]

Рассмотренные примеры указывают на ограничение возможностей использования трифторида брома в качестве растворителя для синтеза комплексных соединений на основе высших фторидов элементов группы периодической системы. Эти ограничения, очевидно, обусловлены, с одной стороны, меньшей устойчивостью двойных комплексных фторидов по сравнению с тетрафторобро-матными комплексами и, с другой стороны, относительно слабыми акцепторными свойствами гексафторидов по отношению к фтору. [c.184]

Особенно важное значение для успешного решения проблемы синтеза каучука в промышленном масштабе имели классические исследования С. В. Лебедева, выполненные им в период 1908—1912 гг. В этих исследованиях впервые были установлены общие закономерности процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила (в том числе и изопрена). Первостепенное значение имело сделанное С. В. Лебедевым наблюдение о способности дивинила попимеризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Дивинил (бутадиен) является простейшим углеводородом с сопрягкепиой системой двойных связей, и его синтез более прост и доступен, чем синтез подобных углеводородов (например, изопрена). Благодаря этим работам и открытию С. В. Лебедева значительно упростился вопрос синтеза исходного углеводорода для получения каучука. Синтез дивинила можно легко осуществить на основе многих видов органических соединений, которые являются легкодоступными и относительно дешевыми. [c.244]

Основная сложность заключается в синтезе привитых сополимеров так как известно [165, 166], что полимеризация акролеина может протекать как по винильной и альдегидной группам, так и по механизму 1,4-присоединения, в результате чего в получаемом полимере содержатся различные звенья (альдегидные группы, двойные связи и т. д.). Наличие в макромолекуле полимера звеньев того или иного типа в большей степени зависит от условий проведения реакции полнме)ризации. Для получения на основе привитых сополимеров огнестойких материалов необходимо введение в боковые цепи альдегидных групп. В условиях привитой сополимеризации, осуществляемой с использованием окислительнонвосстановительной системы Ре + —Н2О2 [167], акролеин полимеризуется в основном по винильным группам, что позволяет ввести в полиамид значительное количество альдегидных групп. В рабо- [c.387]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]