Таблицы констант заместителей

Таблица ). Константы заместителей

Исходя из общей формы соответствующих уравнений, все корреляционные параметры подразделяются на два типа. Одни из них характеризуют количественно отмеченные выше свойства, связанные с влияющими факторами. Таковыми являются константы заместителей и константы растворителей. Другие представляют характеристику некоторого конкретного процесса. Ниже они будут именоваться константами реакционных серий. В соответствии с этим сами таблицы корреляционных параметров подразделяются на таблицы констант заместителей, таблицы констант растворителей и таблицы констант реакционных серий. [c.136]

Таблицы констант заместителей [c.140]

Приводимые таблицы констант заместителей содержат как те значения, с учетом которых вычислялись константы реакционных серий (ниже называемые первичными значениями ), так и ряд значений, вычисленных исходя из полученных величин констант реакционных серий и соответствующих экспериментальных данных для тех или иных реакционных серий (ниже именуемые вторичными значениями ). Вторичные значения следует считать менее точными и менее проверенными с точки зрения их универсальной применимости, чем первичные. Поэтому указанные две разновидности оценок констант заместителей представлены в разных графах соответствующих таблиц. [c.140]

При использовании таблиц констант реакционных серий в целях расчетной оценки констант скорости или равновесия может оказаться, что в таблицах констант заместителей необходимые для этого данные отсутствуют. В таких случаях могут пригодиться более или менее приближенные, но с практической точки зрения вполне оправданные способы расчетной оценки индуктивных констант заместителей (см. также приведенное выше точное уравнение для расчета а алкильных заместителей). [c.142]

Таблица 18 Значения констант заместителей а Гаммета

Таблица 9. Значения констант заместителей

Таблица 1. а-Константы заместителей в бензольном кольце [c.49]

ТАБЛИЦА 4.1. КОНСТАНТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [12а [c.132]

Таблица 2.7.15. Константы заместителей и [40

Таблица 6.3. Некоторые а-константы заместителей в замещенных аренах

ТАБЛИЦА 1.6.8. Стерические константы заместителей [c.182]

Таблица 16.1 Гамметовские константы заместителей [15]

Таблица 7 Константы заместителей

Таблица 66 Проверка формулы (У.5) по о -константам заместителей

Таблица 15.3. Дипольные моменты и константы заместителей

Таблица 8-1. Электронные константы заместителей

Таблица 15. Значения 0-констант заместителей (по Мак-Даниэлю и Брауну)

Таблица 3.10. я-Константы заместителей Гаммета [c.98]

Влияние других заместителей на скорость обмена фенильного водорода приведено в табл. 37 [34, 52]. Данные таблицы показывают, что ускоряющий эффект таких заместителей, как F, PhO или МеО, быстро падает по мере их удаления от реакционного центра. Кроме того, относительные скорости обмена для ортоположений прекрасно коррелируют с индуктивными константами заместителей О/ [34], при этом р = И Таким образом, индуктивный эффект и эффект поля играют главную роль в стабилизации заряда. [c.110]

Таблица 4.2. Корреляция констант скорости щел-ичного гидролиза (второго порядка) метиловых эфиров карбоновых кислот с а-константами заместителей [165]

ШКАЛЫ КОНСТАНТ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ в первых двух столбцах табл. 21 приведены константы заместителей Гаммета о в мета- и пара-положениях от реакционного центра. В третьем и четвертом столбцах приведены значения констант заместителей 0" , которые следует использовать, когда ароматическое Таблица 21 Константы заместителей [c.283]

Данные корреляционного анализа для первой, основной волны полярографического восстановления нитрогруппы, появляющейся во всех изученных нами средах, собраны в таблице. Из первичных графиков корреляций между Еч и (Т-константами заместителей, построенных во всех случаях для нахождения р -констант, в качестве примера приведена зависимость для 20%-ного водно-спиртового раствора (рис. 1). На рисунке пунктиром представлены также корреляции Еу, с о-константами для 2-й волны (появляющейся в щелочных средах) и 3-й волны (появляющейся в кислых средах). Ввиду небольшого количества точек для этих волн точные значения соответствующих Рл-констант могли быть вычислены лишь приближенно при отдельных условиях опыта. [c.112]

Из данных таблицы и рис. 1 видно, что во всех изученных нами условиях удовлетворительно соблюдается линейная корреляция между Е , и о-константами заместителей, однако коэффициент пропорциональности [c.112]

В таблице 3 приведены константы заместителей для некоторых производных бензола [c.80]

Таблица 12 Константы заместителей для ароматического замещения

Предложенные различными авторами и сведенные в таблицы справочников разнообразные наборы ст-констант заместителей Х , как известно, достаточно универсальны для характеристики передачи определенного эффекта (индукционного, сопряжения, стери-ческого и т. д.) в пределах самых разнообразных реакционных серий. [c.105]

Используя уравнения (I) — (IV), мы определили, по данным измерений (см. таблицу), неизвестные значения констант заместителей —5 и ЫН [c.152]

Таблица I. <г-Константы заместителей [c.23]

Как видно из данных таблицы, константы СТВ практически не зависят от природы заместителя, в то время как константы закономерно изменяются, причем эти изменения находятся в согласии с корреляционным уравнением Гаммета [138]. [c.299]

Таблица 50. Параметр р в корреляции между равновесной кислотностью замещенных толуолов, анилино>в, фенолов и карбоновых кислот и с-константами заместителей (газовая фаза, ДМСО, 25°)

В табл. 2 представлены результаты, полученные в серии опытов по восстановлению лара-замещенных производных нитробензола.В таблицу включены величины для этих замещенных. Значение 5 (константа заместителя) определяется уравнением [c.386]

Так называемая константа заместителя прямо связана с ти-Ы реакции. В конце 1960-х гг. был проделан следующий экс-фимент. Была проанализирована применимость уравнения Гам-Ьта более чем к тридцати различным реакциям разнообразных шов (ионизация фенолов и анилинов, диссоциация бензойных 1СЛОТ, сольволиз бензилгалогенидов и т.д.), осуществляющихся действии электрофильных или нуклеофильных агентов. При ом для всех ле/яа-заместителей константы ст считались извест-I (по таблице Гаммета), а для яара-нитрогруппы константу определяли с помощью наилучшей прямой, проведенной че-точки, соответствующие заместителям с известными зна- НИЯМИ ст. В результате для разных реакций получили констан-I ст (К02), которые имели значения от 0,76 до 1,33, причем 1НЫ ст не концентрировались вокруг известных констант пг (М02) = 0,78 и ст (КО = 1,28), а плавно изменялись в указан-эм интервале. [c.431]

Тафт [24] свел в таблицу большое число констант заместителей как для R — Y алифатической серии, так и для орто-замещенных производных бензола. Табл. 6.2 [28] содержит константы о групп R по отношению к СНз-группе, рассчитанные по уравнению (6.27). В качестве констант скоростей использованы кв и А а для обычных щелочного и кислотного гидролиза этиловых эфиров типа R O2 2H5 и к в К а качестве константы скорости щелочного и кислотного гидролиза этилового эфира уксусной кислоты. Эти значения а количественно коррелируют с влиянием структуры на скорость и равновесия для различных реакций, для которых, как предполагается, почти не имеется стерических и резонансных вкладов в свободную энергию в соответствии с уравнением (6.28). Для некоторых групп значения о были получены умножением о для R H2-группы на 2,8. [c.172]

Г. Определение индукционных констант заместителей с помощью исследования спектров ЯМР. Мы должны будем забежать несколько вперед, указав на способ расчета констант ст,. основанный на корреляции физических характеристик заместителей. Подробно этот вопрос рассмотрен в разделе Vn. Там же дана своаная таблица констант о,, вычисленных с помощью метода ЯМР. [c.190]

Эта таблица интересна еще и в других отношениях. Из нее прежде всего видно, что распределение изомеров весьма существенно зависит от атакующего реагента, о чем будет подробно сказано ниже. При реакции алкилбензола с изопропил.хлоридом в присутствии хлористого алюминия особенно снижается роль орто/пара-иапрявления — довод в пользу вышеупо 11янутой нецелесообразности подразделять полярные заместители по их ориентирующему действию . Напротив, константы заместителя о в этом случае сохраняют свое значение в качестве. меры влияния заместителя, так как относительная скорость реак. иш или положение равновесия по уравнению Гаммета зависит, кроме того, от константы реакции. Если константа реакции мала, то наклон прямой (см, рис. 26) по отношению к оси абсцисс очень мал, и константы за.местителей только очень слабо влияют на результат. [c.430]

Прежде всего из данных таблицы видно, что интенсивность В-полосы у производных дигидрохинолина выше, чем у тетра-, независимо от растворителя. Лишь в СС14 интенсивность строго следует 0-константе заместителя. Это, ви- [c.67]

Так как для двух пз шести указанных в таблице кислот (акриловой и метак .)иловой) в литературе отсутствуют значения стерических констант заместителей, а для метакриловой кислоты нет и о -константь , попытки корреляции строения и реакционной способности кислот не предпри1п[малнсь. [c.31]

Корреляционные уравнения в настоящее время щироко применяются в органической химии для количественной интерпретации влияния структуры на реакционную способность. В статье Ричи и Сэджера на большом числе примеров рассмотрено применение уравнений Гаммета, Тафта и др., приведены таблицы, в которых сопоставляются константы заместителей в разных шкалах. Серьезное внимание в этой статье уделено изокинетическому отношению. [c.6]

Особенно влияет на величины констант диссоциации одновременное введение нитрогрупп орто- и пара-положения ароматического кольца. Совместное действие этих заместителей более резко снижает электроотрицательность донорных атомов. Как видно из таблицы, константы диссоциации 5-(2,4-динитрофенил-азо)-8-оксихинолина значительно больше таковых для 5-(2-нит-рофенилазо)- и 5-(4-нитрофенилазо)-8-оксихинолина, не говоря уже о 5-(фенилазо)-8-оксихинолине. [c.137]

Для корреляции с константами заместителей о по уравнению Гаммета Ещ = Ор а, где а — небольшое поправочное слагаемое [7 —111) были применены два набора этих констант, приведенные в таблице. В обоих случаях были взяты значения Ом для а-замещенных антрахинонов и Оп для -замещенных, что отвечает такому же числу углеродных атомов между заместителем и карбонилом, как в замещенных бензольных соединениях, для которых эти значения а были получены. [c.403]

ТАБЛИЦА IV.]. Значения индукционных констант заместителей и констант скорости деструкции олигомеров Я0СН20Я в водных растворах серной кислоты [Р] [c.89]

Таблица 46. Параметр р в корреляции между величинами рКд 4- и 3-замещенных фенолов и 4-замещенных 2,3,5,6-тет-рафторфенолов и а-константами заместителей (25°)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология