Соединения типа ацетамида

Соединения типа ацетамида [c.575]

Ангидриды фосфорной кислоты. Как указывалось выше, лучшим примером высокоэнергетического соединения может служить ангидрид фосфорной кислоты — АТФ. Из табл. 5 видно, что при гидролизе 1 моль этого соединения до АДФ и неорганического фосфата или до АМФ и пирофосфата выделяется более 7 ккал свободной энергии. Приблизительно такими же величинами АС при pH 7 характеризуются и другие ангидриды фосфорной кислоты. Способность соединений этого типа выделять большое ко,пичество энергии при гидролизе легче всего понять, рассмотрев химически более простое, но весьма близкое по своей природе соединение — ангидрид уксусной кислоты. Большая отрицательная величина изменения свободной энергии, характеризующая гидролиз ангидрида уксусной кислоты при pH 7, определяется двумя факторами. Первый из них — это стабилизация электрофиль-ного карбонильного атома углерода за счет подачи к нему электрона и его дестабилизация при оттягивании электрона. Поскольку ацетильная группа является достаточно сильным электроноакцепторным заместителем, замещение приводит к дестабилизации ангидрида уксусной кислоты по отношению к продуктам реакции гидролиза. Влияние этого фактора легко почувствовать, сравнив реакционную способность ацетилхлорида, ангидрида уксусной кислоты, ацетилфосфата, этилацетата и ацетамида. Хотя в названном ряду действуют, конечно, и другие факторы, однако четко видно, что реакционная способность этих производных уксусной кислоты уменьшается при уменьшении электроноакцепторной способности заместителя у карбонильного углерода. Вторым фактором является значительно более высокая стабильность продуктов гидролиза ангидрида уксусной кислоты при pH 7 по сравнению со стабильностью самого ангидрида, о чем свидетельствует тот факт, что энергия резонанса ангидрида уксусной кислоты (29 ккал) значительно меньше энергии резонанса двух ацетат-ионов (36 ккал), являющихся продуктами гидролиза при pH 7. Уменьшение энергии резонанса при образовании ангидрида обусловлено тем, что я-электроны атома кислорода, связывающего два карбонильных атома углерода, не могут удовлетворить потребности в электронах обоих карбонилов одновременно [c.36]

Первую серию опытов проводили на обычном органическом соединении ацетамиде, в который вводили примесь— кристаллический фиолетовый краситель концентрации Ю- —10- % (по массе). Образцы, полученные после очистки органических модельных соединений методом направленной кристаллизации, анализировали колориметрическим методом с помощью фотоколориметра типа ФЭК-56. Затем по результатам анализа строили графики распределения примеси по длине образца. [c.426]

На насыщенные углеводороды К-бромацетамид не действует но реагирует с некоторыми насыщенными соединениями с реакционноспособной метиленовой группой полуамидом малонового эфира СзНвОСОСН СОЫНз (но не с самим малоновым эфиром), ацетоуксусным эфиром и др. Особенно легко бромируются бром-ацетамидом ароматические соединения типа фенола . [c.51]

Другие производные виолантрона и изовиолантрона. Хлорирование виолантрона в о-дихлорбензоле при 140—145°С ускоряется добавлением хлористого натрия для получения тетрахлорпроиз-водного реакцию необходимо вести в течение 16 ч [420]. Галогенирование, алкилирование и другие реакции соединений типа виолантрона и изовиолантрона могут быть проведены в смеси хлористого алюминия и 10—13% ацетамида, диметилформамида, мочевины и других производных [421]. Посредством бромирования в расплаве AI I3 — Na I можно ввести вплоть до пяти атомов брома [422]. [c.177]

Метод ЯМР- Р имеет некоторые преимущества перед протонным магнитным резонансом при исследовании молекулярного окружения, поскольку химический сдвиг ядер более чувствителен к окружению. Этот метод был с успехом применен для изучения структуры и свойств мицелл детергентов на основе фторированных карбоновых кислот [38, 39, 81, 116]. По химическим сдвигам F были определены точные значения ККМ соединений типа СРз(СН2)пСООНа п = 8, 10, 11), а также химические сдвиги неассоциированных ионов этих мыл и ионов в мицеллах. Химический сдвиг группы СРз оказался характеристическим свойством мицеллярной среды, и сопоставление этой величины для мицелл фторированных мыл и СРз(СН2)8СРз в различных растворителях показало, что вода в заметных количествах проникает внутрь мицеллы. Этот вывод согласуется с наблюдаемым сдвигом в сторону сильных полей резонансного сигнала группы СРз в мицеллах в присутствии солюбилизованного бензотрифторида, что, по-видимому, обусловлено вытеснением молекул воды, и с величинами химических сдвигов солюбилизованного бензотрифторида [38]. В последующих работах этой серии показано, что ККМ фторированных ПАВ проходит через минимум ири температуре 18—60 °С и что степень проникновения воды в мицеллы слабо увеличивается с ростом температуры [39]. Позднее тем же методом было показано, что мочевина, ацетон и ацетамид также включаются в мицеллы СРз(СН2)ц050зЫа [81]. [c.236]

При взаимодействии амидов с щелочными металлами или с амидом натрия образуются соответствующие производные щелочных металлов общего типа R ONHNa или, что более вероятно R (ONa) xNH. Из этого типа соединений известны не только натриевые производные формамида, ацетамида и про-пионамида, но и их нестойкие серебряные соли i . Давно известны также ртутные соли ацетамида и его гомологов ч, а равно и довольно много солей формамида с тяжелыми металлами [c.289]

Добавление органических растворителей к водным растворам амфифильных соединений может стабилизировать (понизить ККМ) или дестабилизировать (увеличить ККМ) мицеллярное состояние. Те добавки, которые включаются в мицеллу, повышают ее устойчивость. Все непроникающие органические неэлектролиты, за исключением наиболее полярных, должны дестабилизировать мицеллярное состояние согласно одному из двух следующих механизмов понижения коэффициента активности мономера RX (за счет улучшения растворяющей способности среды) и увеличения отталкивания между заряженными полярными группами (за счет понижения диэлектрической проницаемости). По способности увеличивать ККМ додецилтриметиламмонийбро-мида при 25 °С за счет добавок (их мольная доля составляет 0,04) в водный раствор растворители располагаются в следующий ряд про-панол-1 < пропанол-2 < этанол < метанол < гликоль < глицерин < про-пандиол-1,3 < мочевина < ацетон < ацетамид < диоксан < /V, /V -диметил-мочевина< тетраметилмочевина [168]. Влияние на додецилсульфат натрия носит аналогичный характер. Эти добавки снижают также число агрегации. Первые три спирта из указанного выше ряда на самом деле снижают ККМ и, вероятно, проникают в мицеллу. В мочевине отсутствуют группы углеводородного типа, и она увеличивает диэлектрическую проницаемость воды своей эффективностью в разрушении мицелл мочевина обязана способности разрушать или менять образованную водородными связями структуру воды, устраняя часть движущей силы образования гидрофобной связи. Мицеллы и явление ККМ могут сохраняться при относительно высоких концентрациях дестабилизирующих органических растворителей. Например, кривая электро- [c.512]

Тутунджич и сотрудники изучали диаграммы состояния [206], вязкость, показатели преломления, проводимость и плотность [207] двойных систем из ацетамида с водой и муравьиной, уксусной, пропионовой и н. масляной кислотами. Кроме системы ацетамид — вода, имеющей диаграмму эвтектического типа, в остальных системах образуются соединения, обнаруженные на кривых состав — свойство. [c.34]

Н,М -Метилен-бис-амиды обычно представляют собой устойчивые кристаллические соединения. М,М -метилен-быс-бензамид можно сублимировать [245], а М,М -метилеп-б с-фенилацетамид — перегонять [261 ]. Соединения этого типа обычно устойчивы в 1 н. растворе едкого натра при 90° [79], однако при обработке горячей разбавленной минеральной кислотой они превращаются в соответствующие амиды. Как и предполагалось, эти соединения гидролизуются до карбоновых кислот под действием горячей концентрированной кислоты или горячего спиртового раствора щелочи [245, 261]. Некоторый интерес представляет сообщение о том, что метиленди-амин можно получить в растворе при гидролизе N,N -мeтилeн-бис-формамида холодной концентрированной минеральной кислотой [262]. Ранее аналогичные результаты получил Айнгорн [263, 264] в случае щелочного гидролиза К,Ы -метилен-быс-трихлор ацетамида. [c.115]

Кератосулъфат сходен с хондроитинсульфатами как в структурном отношении, так и по своему распространению. Он также является одним из главных полисахаридов соединительной ткани кроме того, он встречается и в некоторых других тканях. Кератосульфат состоит из чередующихся остатков В-галактозы и 2-ацетамидо-2-дезокси-В-глюкозо-6-сульфата, соединенных между собой чередующимися связями 3-(1 4)- и 3-(1 3)-типа. [c.270]

Органические основания (пиридин, бензамид, ацетамид) образуют с I I соединения состава 1 1 или 1 2. По всей видимости, эти соединения являются соответственно N-донорными комплексами и солями типа Основание) +I 1J. [c.274]

Превращение соединений в сложные эфиры, чтобы сделать их более пригодными для ГЖХ, применяется давно. Для этого общеприняты различные силилирующие агенты типа Л , 0-бис (триме-тилсилил) ацетамида (БСА) и ангидриды, такие, как уксусный, трифторуксусный (ТФУА) и перфтормасляный. Применялись три-метилсилильные производные для хроматографирования гидроксиантрахинонов [11], а при изучении антрахиноновых красителей были использованы их триметилсилильные и трифторацетильные производные [4]. При наличии в молекулах красителей гидрокси-и аминогрупп превращение в такие производные может быть очень полезным. [c.145]

Некоторые из амидов обнаруживают слабощелочной характер и, подобно аминам, могут соединяться с кислотами, например с НС1, образуя тела типа аммонийных солей. Количество кислоты, присоединяющейся к амиду, может и не соответствовать количеству аммиакального азота. Так, нанример, мочевина, способная давать с сильными кислотами (хлороводородной, азотной, щавелевой) определенные соляные соединения, тре- бует для насыщения только одну частицу одноосновной кислоты . С другой стороны, водород амидов обыкновенно довольно легко может замещаться металлами (в ацетамиде, папример, ртутью, серебром) при действии металлических окислов. С металлическими солями амиды тоже нередко способны соединяться, производя таким образом соли аммонийного типа, заключающие металл вместо части водорода. [c.349]

При анализе ацетамида были получены очень точные результаты (0,13 + 0,01% при 10 определениях), что дало основание ожидать, что при анализе других соединений этого типа будет достигнута такая же точность [8]. При анализе мочевины один образец в метанольном растворе был оттитрован непосредственно, а другой— после добавления известного количества воды. Содержание воды, определенное при анализе первого образца (величина навесок варьировала в широких пределах), составляло 0,04 + 0,01%, а при анализе второго образца 6,85 + 0,02% [8]. Действительное содержание воды во втором образце составляло 6,87%, С з етом воды, обнаруженной в исходном образце. В эти-ленмочевине при титровании 4 параллельных навесок реактивом Фишера было найдено 0,075 0,004% воды. В водном растворе триэтиламина было найдено по Фишеру 70,5 + 0,2 % воды и [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология