спектры с солями диазония

Сухая соль диазония 1 была подвергнута действию мгновенного разряда и с помощью специально приспособленного масс-спектрометра снимали спектр продуктов через [c.808]

Реутов с сотрудниками 1[33] измерили инфракрасные спектры многих двойных солей диазония с солями различных металлов и металлорганическими соединениями и пришли к выводу, что существует взаимодействие между диазониевой группой и комплексообразующей солью металла. [c.92]

Причины исключительно высокой стабильности борфторидов диазония не установлены до настоящего времени. По мнению Шимана [42] она вызвана большой прочностью связи нестойкого катиона диазония с комплексным ионом ВР . Было найдено, что разрыв этого комплексного иона на трехфтористый бор и ион фтора требует приблизительно такого же количества энергии, какое выделяется при разложении катиона диазония (- 70 ккал) [43]. На основании изучения инфракрасных спектров поглощения большого числа двойных солей диазония с солями металлов и борфторидов диазония был сделан вывод, что [c.93]

Азот в этих условиях не выделяется, спектр поглощения изменяется, а при нагревании образца в основном регенерируется исходная соль диазония [257]. [c.382]

Как уже упоминалось, тетрафторобораты диазония наряду с диазониевыми солями прочих комплексных фторокислот гораздо более стабильны, чем диазониевые соли других кислот. Главной причиной этого различия, по-видимому, является ярко выраженный ионный характер солей комплексных фторо-кислот соли же других кислот до некоторой степени ковалентны. Изменение природы связи отражается на значениях частоты валентных колебаний связи N—N в инфракрасном спектре солей диазония (табл. 25). В каждом случае связь N—N в тетрафтороборате прочнее, чем в других солях частичная ковалентность связи между анионом и катионом должна ослаблять эту связь. [c.237]

Все тетрациклины имеют сходные между собой спектры. Фенольный гидроксил в молекуле тетрацикли/ов обусловливает окрашивание при взаимодействии с хлоридом железа (III) я образование азокрасителя при сочетании с солями диазония. [c.436]

Розенберг и Шумейкер [1] обнаружили, что стабилизованные соли диазония, которые дают катионы 4-(диалкиламино) бензол-диазония, можно определить путем измерения поглощения этих катионов в водных растворах при 380 нм. Закон Бера выполняется при этом для концентраций в пределах 1 — 10 X Ю %. При использовании калибровочного графика, построенного по данным измерений на подходящей длине волны, этот метод можно, по-видимому, при.менять и в определении других бензолдиазониевых катионов. Полосу поглощения в области 350—400 нм приписывают хромофорной группе —Ы = Ы-—. В этой области спектра не поглощают ни продукты разложения, ни другие примеси. [c.330]

Применяя различные первые компоненты красителей (т. е. диазо-тированные ароматические амины) и вторые компоненты красителей (т. е. различные замещенные аминов и фенолов), можно получить самые разнообразные азокрасители обладающие различными цветами и оттенками. Известны многие сотни различных азокрасителей, обладающих всеми цветами спектра, преобладают среди них желтые, оранжевые и красные. Для повышения растворимости азокрасителей часто в их молекулы вводят сульфогруппы, для чего, например, дяазотиру-ют сульфаниловую кислоту, а затем полученную соль диазония сочетают с аминами или фенолами. [c.287]

В случае солей 2-(4 -метилбепзоил)бензолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-нон был получен с выходом 65%, тогда как в присутствия порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 и. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими солями диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

Этот факт является дополнительным доводом в пользу образования бйс-ари-лазометанов, а не тетразенов. При проведении реакции в щелочной среде выделить бис-арилазометанн не удается, что объясняется быстрой изомеризацией в формазаны. Этот процесс аналогичен известной перегруппировке азосоединение-> гидразон, катализируемой основаниями /10, с. 66-687. Образование ХП5 при pH 8,8 было доказано съемками ИК- и УФ-спектров реагирующих смесей гидразон - соль диазония [21], [c.139]

Облучая стабильный изомер о-хлорбензолдиазосульфоната, Фримен и Ле Февр [3] наблюдали возникновение нового максимума поглощения в области спектра 2760—3200 А, что, по их мнению, свидетельствует о наличии в растворе нс-изомера. Де йонг и Дийкстра, однако, установили, что наблюдавшийся ими спектр поглощения идентичен спектру соли о-хлорфенил-диазония и, следовательно, фотолиз диазосульфонатов является ионным процессом, не связанным с предварительной изомеризацией и приводящим к появлению в растворе способного к сочетанию катиона диазония. [c.12]

Для того чтобы проверить, могут ли свободные арильные радикалы образовываться в ходе реакций типа реакций Зандмейера, проводилось разложение водных растворов стабильных солей диазония, таких, как борфториды, в условиях отсутствия кислорода или следов окисляющих агентов и при наличии растворимых в воде виниловых мономеров, акрилнитрила и метилметакрилата. Полимеризация наблюдается всегда, когда возможен одноэлектронный переход такого типа [3], причем, как показали опыты, изолированные полимеры, очищенные от примеси ароматических соединений, содержат ароматические ядра в качестве концевых групп. Последнее было установлено анализом инфракрасных спектров и в ряде случаев на основании обнаружения галогенов, произощедших из диазониевых солей. [c.400]

Когда синий краситель (1) и его 2-анизильный изомер дезаминировали действием ДМФ на соль диазония и метилировали затем обе гидроксильные группы, то появление в спектре ПМР продукта реакции сигнала протона в положении 4 в виде м- или [c.30]

Тирозин находится только в аморфной фазе, что было показано исследованиями, установившими, что при сочетании шелка с солями диазония спектр рентгеновских лучей не изменялся. Ввиду того, что шелк представляет собой протеин и имеет прекрасную адсорбционную способность, он может окрашиваться большим количеством разнообразных красителей, гораздо большим, чем любое другое волокно. Даже естественные красящие вещества, теперь уже совсем не применяемые для крашения хлопка и шерсти, продолжают применяться для крашения шелка, и почти все классы красителей, годные для хлопка и шерсти, могут быть с успехом использованы для крашения шелка. За исключением того, что при крашении шелка следует соблюдать предосторожности, чтобы сохранить внешний вид и другие качества дорогого волокна, оно проходит проще, чем в случае крашения других волокон. Хотя для крашения шелка и применяются кислотные и основные красители, в настоящее время предпочитают пользоваться кислотными красителями, окрашивающими из нейтральной ванны, а также прямыми красителями для хлопка. Кислотные красители применяются в присутствии подмылья (жидкости, получающейся в процессе удаления клея шелка), а прямые—с добавкой глауберовой соли, мыла и уксусной кислоты. Кубовые красители применяются в особых условиях, и В настоящее время этому вопросу уделяется большое внимание. [c.307]

Если хлопок, окрашенный некоторыми красными, оранжевыми и желтыми кубовыми красителями, спиртуется (обрабатывается раствором гипохлорита) на дневном свете, то это может вызвать значительное ослабление волокна. Ланиган разработал метод наблюдения этого явления, дающий наглядные результаты. Если кусок миткаля или вискозы, пропитанный раствором гипохлорита или перекиси водорода или только выдержанный во влажной атмосфере, облучить светом ртутной лампы и облученный образец проявить в горячем щелочном растворе комплексного соединения серебра, то происходит отложение металлического серебра, количество и расположение которого определяется количеством оксицеллюлозы, обладающей восстановительными свойствами и образовавшейся в результате фотохимического окисления целлюлозы. Для неокрашенной целлюлозы при этом получается спектрограмма разрушения , в которой обнаруживаются лишш спектра ртути в ультрафиолетовой области однако, если применить целлюлозу, окрашенную активными кубовыми красителями, то в спектрограмме разрушения наблюдаются линии и в видимой части спектра. Максимальное ослабление наблюдается при pH 7,0—7,5, но значительное ослабление имеет место и при pH ниже 7,00. Сравнительно малое разрушение происходит при pH 10—11, и такая щелочность должна поддерживаться в отбеленных тканях, окрашенных активными красителями. Очень активный краситель, Цибаноновый желтый R, вообще не может применяться для изделий, которые должны потом подвергаться отбеливанию. Желтые азоидные красители, полученные на хлопке из нафтола AS—G и Красной соли AL (соль диазония а-амипоантрахинона), ускоряют окисляющее действие гипохлорита по-видимому, ослабляющее действие объясняется наличием в молекуле группы антрахинона, так как другие желтые азоидные красители (например, нафтол AS—G в сочетании с диазотированным ди-хлоранилином) совершенно неактивны. Хотя можно предполагать, что процессы фотохимического окисления воздухом и гипохлоритом [c.1411]

Ганч действовал на солянокислые соли диазония влажной окисью серебра [100] и пытался таким образом получить основание диазония, но получил растворы диазосоединений, которые обладали таким же поглощением в ультрафиолетовой части спектра, каким обладает катион диазония [101]. В настоящее время ясно, что в тех условиях, в которых проводились опыты Ганча, не происходило взаимодействия гидроксила с диазокатионом и дело ограничивалось лишь подменой аниона кислоты гидроксилом. Морган и Грист сделали попытку получить диазо-гидрат в специальных условиях подкислением щелочной соли диазосоединения [102], Однако в результате и этой попытки авторами, по-видимому, были получены продукты Бамбергера — ранее констатированные диазоангидриды. [c.27]

Автор показал, что спектры исследованных триазенов сходны между собой. Триазены, полученные различньвди путями, дают аналогичные кривые поглощения. Например, спектр фенил-п-анизил-триазена, который был синтезирован по методу Димрота, идентичен спектру триазена, полученному сочетанием соли диазония с амином. [c.130]

Противоионы не образуют ковалентных соединений с диазо-ний-катнопом, так как в ИК-спектрах стойких солей всегда обна-руживается характерная полоса N = N. Высказывают предположения, что стабилизация связана с образованием донорно-акцеп-торных комплексов анионов с ароматическим кольцом диазосоединения. Вероятность такого взаимодействия подтверждается данными приведенных выше рентгеноструктурных исследований (см. 15.2). Образование КПЗ лишь незначительно уменьшает электрофильность солей диазония и скорость реакции азосочетания [18]. [c.426]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Наличие тройной связи в солях диазония подтверждается появлением характерной полосы поглощения в инфракрасной области спектра с максимумом 4,42 Сравнимая с остатком —Ы=Ы циангруппа имеет полосу поглощения в той же области (4,45 ц). Прежние заключения о строении диазониевых солей, основанные на оценке спектров в ультрафиолетовой и видимой спектральных областях, теперь уже не могут считаться убеди-тельными.2 ИК-спектры диазобензолов с гидроксильными группами в орто- или 1пара-(Положении (гак называемых хинондиази-дов, диазоокисей или диазофенолов) позволяют выявить полосу, которая соответствует полосе карбонильного остатка в тропоне. Лефевр и др.2 интерпретируют эти данные в том смысле, что в этих соединениях имеются мезомерные системы вроде крайних формул (П1а—П1б), но нет никаких циклических структур [c.53]

Судя но тому, что таким образом построенные соединення не могут быть получены из лг-аминофенолов и нери-аминонафтолов (они образуют обычные соли диазония), а также ввиду сходства спектров поглощения о- и п-диазофенолов со спектрами соответствующих хинонов, для диазо-тироваииых о- и /г-аминофенолов и их сульфокислот более вероятно строение И—хинондиазидное . [c.425]

Азаполиметановые красители охватывают широкий спектр цветов от желтого до синего. В области от красного до синего цвета особенно интересны диазагемшщанины. Существует два основных способа синтеза этих красителей первый-окислительное сочетание гетероциклического гидразина или гидразона с ароматическим амином и, при необходимости, превращение в четвертичную аммониевую соль второй-ква-тернизация гетероциклического азокрасителя, полученного сочетанием гетероциклической соли диазония с ароматическим амином. [c.100]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры с солями диазония: [c.112] [c.157] [c.258] [c.362] [c.168] [c.132] [c.157] [c.538] [c.258] [c.53] [c.258] [c.231] [c.140] [c.90] [c.100] [c.63] [c.96] [c.102] [c.103] [c.109] [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология