Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диазосоединения ароматические, превращения

    По аналогии с процессами сочетания с углеводородами процесс сочетания с фенолами и с ароматическими аминами можно рассматривать как реакцию, состоящую в предварительном присоединении диазосоединения и превращении аддукта по схеме  [c.133]

    Химические свойства. Ароматические диазосоединения — весьма реакционноспособны. Их химические превращения можно разделить на два типа  [c.305]


    В основе расположения материала по синтезу органических соединений лежит механизм реакции, или тип превращения. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . Принятое в пособии расположение материала должно быть использовано для более глубокого понимания студентом требований к условиям проведения реакций, протекающих по различным механизмам, причин выбора того или иного растворителя, катализатора, температурного режима, появления в процессе синтеза наряду с целевыми продуктами побочных. Это должно способствовать формированию у студента научного подхода к прогнозированию оптимальных условий проведения химического эксперимента. [c.5]

    Идентификацию продуктов превращения диазосоединений про водят по ИК-спектрам соответствующих классов органических веществ, приведенным в приложении II (фенолы — п. 6, простые эфиры — п. 7, ароматические углеводороды — п. 5 и т. д.), я спектрам ЯМР, приведенным в приложении III (п.п. 2, 4, 18, 40), [c.180]

    По типу реакций второго порядка идут реакции окисления формальдегида пероксидом водорода, взаимодействие брома с жирными кислотами, превращение ароматических аминов в диазосоединения и др. [c.142]

    Первичные ароматические амины можно определять полярографически и после превращения их в диазосоединения [66, с. 8  [c.64]

    Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

    При действии азотистой кислоты на первичные и вторичные ароматические амины атака катиона нитрозония направляется в первую очередь на атом азота. Промежуточно образовавшийся катион (I) теряет протон и образует устойчивый в случае вторичных аминов К-нитрозамин (П) в случае первичных аминов конечным продуктом превращения является диазосоединение (см. с. 132). К-Нитрозамины под действием минеральных кислот могут перегруппировываться в С-нитрозамины [c.91]


    Простейшими аренами, в которых ароматическое ядро связано с заместителем за счет связи углерод-элемент , являются галогениды, сульфокислоты, нитросоединения и амины Они и рассматриваются в настоящей главе Диазосоединения, также относящиеся к этому классу, выделяются в отдельную главу в силу многообразия характерных для них превращений и их практической значимости [c.214]

    Диазотирование первичных ароматических аминов является важнейшим промышленным процессом, так как многообразие превращений диазосоединений используется для изготовления самых разнообразных органических продуктов—многочисленных красителей, лекарственных веществ и т. п. Метод, этот был разработан Гриссом в 1858 г. [c.271]

    Превращения ароматических диазосоединений могут протекать в двух направлениях. [c.198]

    Реакция диазотирования первичного ароматического амина представляет собой превращение амина в диазосоединение при действии азотистой кислоты в присутствии минеральной кислоты. [c.140]

    Диазотированием называют процесс превращения первичных ароматических аминов или их производных в малопрочные, но весьма реакционноспособные диазосоединения. [c.185]

    Ароматические диазосоединения способны к множеству химических превращений. Химические реакции, в которых они участвуют, можно разделить на две группы 1) протекающие с выделением азота, 2) протекающие без выделения азота. [c.208]

    Соли диазония и диазосоединения и их применение в органических синтезах. Выше мы видели, что при реакции диазотирования, т. е. при действии азотистой кислоты на первичные ароматические амины, образуются малостойкие соли диазония, способные к различным превращениям. Превращения эти делят на две группы с выделением азота и без выделения азота. Рассмотрим и те и другие на отдельных примерах. [c.321]

    Реакций второго порядка известно очень много. Уксусный альдегид в газовой фазе разлагается по типу реакции второго порядка. По второму порядку протекают реакции превращения моно-хлоруксусного натрия в гликолевокислый под действием едкого натра, окисления формальдегида перекисью водорода, превращения в диазосоединения ароматических аминов, действия брома на жирные кислоты и др. [c.211]

    Е.С. Беляев, Т.И. Н икуличев а. Б.А. П о -1 р а й - К о ш и ц, К вопросу о строении и превращениях ароматических диазосоединений.XLV. Превращение жироноароматических нитрозаминов в кислых средах........................822 [c.605]

    Превращение диазосоединений в кислой и щелочной средах. Строение ароматических диазосоединений существенно зависит от рП сред .1. В кислой среде, в которой их обычно получают из ароматических аминов, они представляют собой соли диазония. Соли диазония — полностью диссоциированные соединения, нерастворимые в эфире и других органических растворителях, но хорошо растворимые в воде. Рентгеноструктурным методом установлено, что атомы азота в диазоний-катионе расположены линейно в плоскости бензольного кольца. Это свидетельствует [c.445]

    Широкое изучение механизма химических реакций показало, что превращение одних и тех же органических соединений в соединения, относящиеся к различным классам, может происходить по аналогичным механизмам. Это обстоятельство оказало огромное влияние на дальнейшую разработку рациональных путей синтеза органических соединений, открытие и изучение новых реакций. Для того чтобы помочь студентам не только приобрести практические навыки по синтезу и идентификации органических соединений, но и дать возможность систематизировать и углубить свои знания в области механизма химических превращений, мы расп6ло> гили эксперимен-тальный материал по синтезу органических. оедид нАй в зависимости от механизма, лежащего в основе их получения, или в зависимости от типа превращения. Составленные по такому принципу разделы практикума снабжены краткими описаниями того или иного механизма. Исключение составляет раздел Синтезы с применением ароматических диазосоединений . [c.3]

    Схема б) показывает, что из карбонильных соединений можно получать амины, используя в качестве промежуточных продуктов разнообразные вещества, образующиеся при реакциях замещения карбонильного кислорода на азотсодержащие остатки (окспмы, гидразоны, семикарбазоны), а кроме того, из оксимов (Xf ЮН) при перегруппировке Бекмана получать амиды. Природа углеводородного радикала для превращений в схемах а) и б) более или менее безразлична — он может быть алифатическим или ароматическим (правда, диазосоединення как устойчивые вещества можно наблюдать лишь в ароматическом ряду). [c.240]

    Общепраменимым способом превращения ароматических аминов в фенолы или нафтолы является нагревание водных растворов ароматических диазосоединений (стр. 539). I [c.320]

    Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений  [c.59]


    Арилфториды, которые не могут быть получены прямым фторированием ароматического кольца, легко получаются из диазосоединений двухстадийным путем—превращением хлористого арилдиазония в борфторид диазония и дальнейшим разложением последнего при нагревании  [c.203]

    Большинство из описанных превращений можно провести подобным образом и для 2-аминопиридина и, тем не менее, последний нельзя считать типичным ароматическим амином, поскольку эти превращения идут лишь в специфических условиях. Так, 2-пиридилдиазотат натрия получается только при длительном кипячении натриевой соли 2-аминопиридина с амилнитритом в спиртовом или эфирном растворе. В водных растворах пири-дилдиазотат сочетается с соединениями типа р-нафтола и образует характерные азокраски [25]. Этот пример показывает, что диазосоединениям, полученным из 2-аминопиридина, свойственны обычные реакции, однако попытки получить соль диазония из 2-аминопиридина с помощью азотистой кислоты в обычных условиях успеха не имели. Так, при диазотировании 2-аминопиридина азотистой кислотой в водном растворе с последующей обработкой реакционной смеси фенолом азокраски не образовывалось. I [c.430]

    Химические свойства Химические свойства нитролигнинов определяются архитектоникой их полимерных молекул, которая далеко еще не ясна, и совокупностью имеющихся функциональных групп, а также их локализацией в различных фрагментах Одним из самых характерных свойств ароматических нитрогрупп является их способность восстанавливаться до аминогрупп Образующиеся после диазотирования диазосоединения могут вступать в реакцир азосочетания с фенолами и ароматическими аминами Способность нитролигнинов к этим превращениям является безошибочным доказательством наличия нитрогрупп в ароматических ядрах лигнина Попытки осуществления этих реакций были сделаны рядом исследователей Трайнар и Робер [109] восстанавливали нитролигнин, полученный нитрованВЕИ древесины тополя, цинком в соляной кислоте сначала при комнатной температуре, а затем при 60° С Полученный черный порошок диазо-тировали при 0° С и далее подвергали азосочетанию с р-нафтолом и резорцином В первом случае был получен коричневый продукт сочетания, во втором — красный [c.50]

    Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме  [c.121]

    Сущность метода. Определение первичных ароматических аминов в сырых легких пиридиновых основаниях заключается в проведении реакции превращения аминогруппы в диазосоединение при действии нитритом натрия в соляной кислоте. Экв ивалентная точка фиксируется по скачку потенциала индикаторного вольфрамового электрода в момент изменения качественного состава титруемого раствора при появлении свободной азотистой кислоты в конце реакции диазотирования, протекающей по уравнению [c.67]

    Многие реакции рекомбинации являются следствием отщепления молекулярного азота. Подобные превращения происходят при действии металлических катализаторов на ароматические диазосоединения ). Другой пример — термическое разложение некоторых алифатических азосоедипепий, например азодиизобутиронит-рила (е). [c.390]

    В настоящей работе мы подробней исследовали продукт хлорфепили-рования пинерилена. Кроме того, па основании полученных данных [3] по изучению условий реакций хлорфенилирования непредельных соединений ароматическими диазосоединениями были проведены реакции пи-перилена с рядом хлоридов арилдиазония. С вновь полученными веществами были проведены некоторые превращения, послужившие доказательством их строения, а также позволившие получить серию интересных непредельных мономеров. [c.51]

    Разные диазосоединения в зависимости от строения и природы заместителей в ароматическом ядре относятся с различной легкостью к превращению в анти-( юрму диазотата. Так, по Н. Н. Вознесенскому и В. И. Израильсону, соли диазония из о- и га-нитроапилина образуют антидиазотат уже на холоду, из и<-нитро-анилина — не образуют нитрозамина ни на холоду, ни при нагревании, а соли диазония из хлоранилинов требуют продолжительного нагревания для образования антидиазотатов 52. [c.473]

    Строение диазосоединения имеет болыг ое значение при этом превращении. Найдено, что наличие нитрогруппы облегчает соединение двух ароматических остатков другие заместители затрудняют его [c.498]

    Среди ацилированных аминопроизводных особо важное значение как азосоставляющие образуемых на волокне холодных окрасок имеют так называемые азотолы (нафтолы типа А5). В азотолах в азосочетанин принимает непосредственное участие ацил, являющийся остатком либо о-оксикарбоновой кислоты ароматического или гетероциклического ряда, либо 8-кетокарбоновой кислоты, либо (значительно реже) карбоновой кислоты циклического кетопроиз-кодного, сочетающегося с диазосоединением. Азотолы обладают способностью восприниматься растительным волокном из водно-щелочных растворов, т. е. так называемой субстантивностью Вследствие очень большого разнообразия цветов и оттенков красителей, получаемых при сочетании азотолов с диазосоединениями, и исключительной прочности некоторых из получаемых окрасок, а также простоты их применения, особенно вместе со стойкими формами диазосоединений (см. диазотолы, диазаминолы, рапидозоли, гл. IX), азотолы занимают выдающееся положение среди промежуточных продуктов. Они выпускаются главным образом для непосредственного потребления в текстильной промышленности и превращение 3 красители претерпевают на волокне окрашиваемого материала [c.601]

    К этому типу реакций можно отнести распад соединений под действием света с эли.минированием стабильной молекулы (чаще всего — азота или окиси углерода) и образованием радикальной частицы, Которая, подвергаясь дальнейшим превращениям, дает конечные продукты. Типичными примерами таких реакций являются фотохимическое расщепление кетонов и альдегидов, фотораспад азосоединений, ароматических солей диа-зония, диазосоединений алифатического ряда, кетенов, диазири-нов, оксиранов, азидов. [c.186]

    Исходным веществом для синтеза N -зaмeщeнныx производных сульфаниламида может быть сам сульфаниламид. Большинство N -зaмeщeнныx сульфаниламидов способно к таким же превращениям. Например, реагируя с хлорангидридами или ангидридами кислот, эти соединения дают N -aцил yльфaнилaмиды при диазо-тировании аминогруппы и копуляции диазосоединений с самыми разнообразными ароматическими окси- и аминосоединениями [c.463]


Смотреть страницы где упоминается термин Диазосоединения ароматические, превращения: [c.556]    [c.546]    [c.546]    [c.264]    [c.274]    [c.240]    [c.321]    [c.321]    [c.63]   
Органическая химия (1956) -- [ c.198 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Б а г а л, Б.А. Порай-Кошиц к вопросу о строении и превращениях ароматических диазосоединений ХХХУ1. Расчет кратности связи

Диазосоединения

Диазосоединения превращения

Диазосоединення



© 2024 chem21.info Реклама на сайте