Алкилирование действием непредельных соединений

Алкилирование действием непредельных соединений [c.539]

Согласно наблюдениям, активные метиленовые соединения, в молекуле которых алкоксильные [202—204] и алкилтио-груп 1ы [205] связаны с атомом углерода, находящимся в р-положении по отношению к активирующей группе, могут в условиях реакции алкилирования отщеплять эти группы в результате каталитического действия оснований. Первоначально образующиеся непредельные соединения чувствительны к полимеризации и. к реакции Михаэля. [c.145]

В некоторых случаях реакция алкилирования аминогруппы протекает как реакция присоединения. Так реагируют с аминами, например, окись этилена (и другие а-окиси) и непредельные соединения. При действии этих реагентов также получаются как вторичные, так и третичные амины. [c.483]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]

Для синтейа простых эфиров методом О-алкилирования целлюлозы могут быть применены алкилсульфаты, алкилгалогениды, эфиры ароматических сульфокислот, реагенты, содержащие в молекуле трех- или четырехчленные напряженные гетероциклы (эпоксисоединения, этиленимин и его производные, этиленсуль-фид, р-пропиолактон и др.), непредельные соединения (акрило-нитрил, акриламид), ониевые соединения. Наиболее широко используются для О-алкилированця алкилгалогениды и алкилсульфаты. Остальные методы синтеза простых эфиров либо представляют чисто научный интерес, либо имеют практическое значение для синтеза таких типов простых эфиров целлюлозы, которые не могут быть получены действием алкилгалогенидов- или алкилсуль-. фатов. Характерной особенностью почти всех методов О-алкилирования целлюлозы, в отличие от способов ее этерификации, является протекание побочных реакций, приводящих к заметному увеличению удельного расхода реагентов. Как правило, расход реагентов на побочные реакции в 3—4 раза превышает расход на оснорцую реакцию О-алкилирования, [c.370]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Под действием тех же катализаторов, которые применяются при реакциях алкилирования, происходит и полимеризация непредельных углеводородов. Поэтому, чтобы подавить р еакцпи полимеризации, для алкилирования берут большой избыток (около пятикратного) изопарафина (в частности, изобутана) и таким способом как бы разделяют молекулы непредельных углеводородов, затрудняя им возможность вступить в соединения друг с другом, т. е. занолимеризоваться. Возможно и те])мическое алкилирование, но так ка1 для осуществления его требуются жесткие условия — температура около 500° п давление порядка 300 ат, то этот способ алкилирования не получил широкого распространения. [c.226]

К. к.-о. приобрел за последние годы исключительно важное практич. значение в химич. процессах, осуществляемых в промышленном масштабе. К числу таких важнейших процессов относятся гидратация и изомеризация олефинов, этерификация спиртов, нитрование углеводородов, гидролиз крахмала и других полисахаридов, алкилирование ароматич. соединений, каталитич. крекинг нефти, синтез высокомолекулярных соединений методами ионной полимеризации и др. Процесс парофазной гидратации этилена в этиловый сиирт, являющийся основным источником синтетич. этилового снирта, осуществляется с использованием в качестве катализатора фосфорной к-ты, нанесенной на пористые силикатные носители. Аналогичные катализаторы применяются при парофазном алкилированип бензола олефинами. Катализаторами алкилирования ароматич. соединений в жидкой фазе служат хлористый алюминий или фтористый бор. Широкое применение в качестве катализаторов процесса полимеризации нек-рых непредельных углеводородов получили фтористый бор, хлорное олово и др. Напр., полимеризация иаобутилена при каталитич. действии BFg протекает с очень большой скоростью при весьма низких темп-рах (ок. —100°). Для каталитич. крекинга нефтп используют алюмосиликатные катализаторы, поверхность к-рых обладает кислотными свойствами- Большая практич. значимость К. к.-о. определила интенсивное развитие исследований в последние годы в области практич. использования кислот и оснований как катализаторов различных процессов и в направлении выявления закономерностей и механизма каталитич. действия этого класса соединепий. [c.241]

Введение боковой цепи при С д изучалось Уайлдсом [186, 188] (схема 6). Алкилирование кетона (53) бромуксусным эфиром и омыление привели к кислоте (55). Последняя была превращена в метилкетон (58) путем конденсации ее хлорангидрида с натрмалоновым эфиром, гидролиза и декарбоксилирования Циклизация (58) под действием щелочей привела к непредельному 16-кетону (57). Другой путь перехода от (55) к (57) состоит в конденсации метилового эфира (55) с фенилацетатом и последующей циклизации в кислой среде. Каталитическое гидрирование Д -связи соединения (57) в присутствии щелочи приводит исключительно к цис- [c.83]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Свойства серной кислоты настолько разнообразны, что она применяется практически в каждой стадии синтеза алкилбензолсульфонатов, и прежде всего, разумеется, в стадии сульфирования. Ее используют также в стадии алкилирования и даже для очистки непредельных углеводородов, предназначенных для алкилирования. Так, при экстракции серной кислотой сложной смеси олефинов из нее удаляются сильноразветвленные и полиненасыщенные компоненты и остаются более ценные для синтеза соединения в основном с прямой цепью [375]. В качестве катализатора алкилирования ароматических соединений обычно применяют 85—95%-ную серную кислоту, причем поддерживается температура, достаточно низкая для предотвращения сульфирования в кольцо [376]. Описано алкилирование олефинами под действием H2SO4 с последующим сульфированием ароматических соединений олеумом Б присутствии углеводородных разбавителей [377]. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология