Изомерные бициклические соединения

Окисление смеси соединений Б приводит к гександиолу-1,6, гександиолу-1,5 и гександиолу-2,5 в отношении 74 20 6 (см. табл. 40), из чего следует, что в ней содержатся изомерные бициклические соединения с семи-, и шести- и пятичленными циклами, соединенными углеродными цепями как нормального, так и изостроения. [c.199]

Изомерные бициклические соединения [c.187]

В реакциях ацилирования почти всегда образуются а-замещенные соединения, однако, если оба а-положения заняты, легко идет [З-замещение. Это прекрасно иллюстрируется на примере образования изомерных бициклических кетонов, как показано ниже [37] [c.355]

Товарные реактивные топлива состоят из двух неравных групп соединений. К первой преобладающей группе относятся углеводороды, ко второй — неуглеводородные примеси. Среди углеводородов присутствуют алкановые структуры преимущественно изомерного строения, циклановые и ароматические, главным образом моноциклические, с боковыми цепями. Количество бициклических ароматических углеводородов в топливах не превосходит 3%. Алкановых углеводородов в топливах содержится 33—61%, циклановых 21—45%. Содержание ароматических углеводородов ограничивается 20—25 вес. %. Кроме того, в топливе обнаруживаются следы ненасыщенных углеводородов, среди которых, по-видимому, первое место занимают алкилароматические углеводороды с ненасыщенными связями в боковых цепях. [c.64]

Пиразолиновые основания представляют собой жидкости, перегоняющиеся без разложения при реакции Кижнера они легко выделяют азот и, как указано выше, дают циклические соединения. Этим путем Н. М. Кижнеру удалось получить из пулегона бициклический углеводород, изомерный карану, но с обратным знаком вращения [c.22]

В химической литературе этот вопрос обсуждался неоднократно. Некоторые исследователи пытались объяснить механизм изомерных превращений в ряду алициклических соединений образованием нестойких бициклических систем [5,24]. Однако, поскольку экспериментальные данные о существовании промежуточных бициклических систем отсутствуют, предложенное объяснение механизма изомеризации нельзя считать убедительным. [c.49]

Среди изомерных бициклических соединений те из них, которые имеют не менее трех общих- для обоих циклов углеродных атомов (мо-стиковые циклы), кипят ниже, чем изомеры с двумя изолированными или конденсированными кольцами. [c.837]

Среди изомерных бициклических соединений, те, которые имеют мостиков у ю структуру, обладают более низкими точками кипения, чем соединения с ДВУМЯ изолированными или конденсированными кольцами. Это подтверждается сопоставлением группы пинана, кам-фана, фенхана и других (№ 35—39) и их производных (№ 47—51) с группами дициклопентила, декалина и спироциклодекана (№ 40—43) и их производными (J fg 52—57, табл. 2.). [c.187]

В самые последние годы внимание химиков было привлечено к изучению реакций исключительно склонного к изомерным превращениям циклооктате-траена (получение см. стр. 92). Вещество это нормально гидрируется. Однако присоединяет галогены с образованием биЦиклического соединения. Окисление циклооктатетраена неожиданно дает терефталевую кислоту [c.312]

Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученнььм. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию цис-, г/ анс-изомеры этиленовых моно-галогенпроизводных, син- и анга-формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стерео-изомерных алициклических (особенно бициклических) соединений мс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.80]

В стереоизомерных алициклических соединениях расположение заместителей более или менее фиксировано, а именно в одних случаях они пространственно близки один к другому — цис-положение, в других—далеки — транс-положение. Здесь при 1,2-положении заместителей наблюдаются четкие и характерные различия в молекулярной рефракции цис-форма имеет меньшУю, транс-форма — ббльшую молекулярную рефракцию. И в этом случае внутримолекулярный и межмолекулярный эффекты взаимно усиливаются, так как для цис-форм в общем наблюдается большая плотность, главным образом, по-видимому, вследствие больших сил сцепления (см. стр. 188). В качестве примера приведены цис- и транс-, 2-диметилциклогексан (табл. 2, № 21, 22) и ряд дикарбоновых кислот, цепь которых в положении 1,2 присоединена к циклогексановому кольцу (23— 34). На основании бесспорных данных, конфигурация последних совершенно точно установлена [92]. Особенно большим становится различие между цис- и транс-формами для бициклических соединений. Здесь оно может быть так же велико, как для структурно-изомерных углеводородов. Примером МОГУТ служить цис- и транс-декалин, цис- и шранс-гидриндан, а также соответствующие кетоны (табл. 2, J g 41, 42, 45, 46, 53—56). [c.157]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Заканчивая изложение материала по термодинамической устойчивости бициклических углеводородов, заметим, что соединения, содержащие сочлененные кольца, например, ди-циклопентил, циклопентилциклогек-сан и дициклогексил, термодинамически весьма неустойчивы и при 300 °К, в присутствии соответствующих катализаторов, полностью превращаются в изомерные им углеводороды ряда бицикло(4,4,0)декана [ 36]. [c.131]

Бициклические углеводороды чрезвычайно широко распространены в нефтях и в других природных соединениях. По своему строению (в рассматриваемом аспекте) они могут быть разбиты на две группы а) углеводороды с изолированными кольцами, расположенными друг от друга достаточно далеко, и б) углеводороды, в которых циклы между собой связаны, как, например, в молекулах бицикло(3,3,0)октана, бицикло(3,2,1)-октана, дициклопентила и пр. Ясно, что механизм превращений углеводородов последнего тина должен отличаться сложностью и своеобразием. Именно этим углеводородам и будет уделено особое внимание в настоящей главе. Отметим, что экспериментальные условия в работах по исследованию механизма и кинетики изомерных перегруппировок би- и трициклических углеводородов, за редким исключением, были те же, что и в работах, посвященных моноциклическим углеводородам. [c.198]

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алкилов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А.4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные [3h Третичные спирты легко превращаются в третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4]. Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как ,8-бцс-(оксиметил)нафталин [51. При пр эведе-нии такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /прет-ал кил хлориды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помои1,ью аппарага Брауна для гидрирования f6]. При добавлении по каплям [c.374]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Еще меньше детальных сведений о структуре удалось получить для соответствующих моноциклических и бициклических нафтеновых фракций. Во фракциях с углеродным числом 13 были обнаружены углеводороды обоих типов, содержавшие (по ЯМР-спектрам) в среднем по четыре метильных группы в молекуле, Можно представить себе большое число изомерных моноциклических нафтенов, содержащих одно кольцо (пяти- или шестичленное) и четыре метильные группы при остальных восьми или семи углеродных атомах. Однако, исходя из допущения, что число метильных групп при боковых цепях весьма мало (как было обнаружено в моноциклических нафтенах более низкокипящих фракций), в этом случае с кольцом моноциклического нафтена должны быть связаны четыре боковых цепи. Длина и положение боковых цепей до сего времени еще пе установлены. Если принять, что бициклические нафтеновые углеводороды имеют простую конденсированную структуру типа декалина или полностью гидрированного индана, то присутствие четырех метильных групп в соединениях с общим числом углеродных атомов, равным 13, исключает воз-.можность структур, содержащих более одного шестичленного кольца. Таким образом, структуры, обладающие экспериментально подтвержденными свойствами, включают, в частности, бицикло-[4.3.0]-нонгн и би-цикло-[3.3.0 -октан, содержащие соответственно четыре нли три метильных радикала. [c.18]

Азулены. Уже давно наблюдалось, что высшие фракции определенных эфирных масел при нагревании в окислительных условиях (например, при перегонке нри нормальном давлении на воздухе) содержат углеводороды, окрашенные от синего до фиолетового цветов. В 1936 г. было доказано, что некоторые сесквитерпеноидные соединения (как, например, ветивон и гуайол, см. выше) дают при дегидрировании глубоко окрашенные углеводороды, производные необычной бициклической системы СюНв, изомерной нафталину эта система была названа азуленом (П.А. Платтнер и А. Ст. Пфау). [c.864]

Однако, как впервые указал Мор [26], формы а и б можно легко перевести друг в друга с незначительным временным искажением тетраэдров ( отгибание атома С4 вниз, ниже атомов Сд и g). Этим объясняется отрицательный результат всех попыток получения изомерных монопроизводных циклогексана. Мор указал далее, что присоединением короткого мостика из атомов углерода к цикло-гексану в орто-, мета- или пара-положениях можно получить ненапряженные модели бициклических систем так, например, могут существовать два пространственно изомерных декагидронафталина. В таких декалинах центры тяжести атомов углерода расположены не в одной плоскости и модели не обнаруживают напряжения. Переведение их друг в друга, например путем отгибания , как в случае ванны и кресла циклогексана, в данном случае невозможно. Присоединенное кольцо стабилизирует обе формы, поэтому их можно получить в изолированном состоянии, если представления Закса — Мора правильны. Эти соединения, а также ряд других веществ аналогичного строения были впервые получены Хюккелем [27, 28] (о бициклических системах см. стр. 66 и далее). Поэтому, хотя теория напряжения Вайера и не может быть принята в ее первоначальной форме, ее все же следует сохранить с тем существенным ограничением, что начиная с б-членного кольца и выше происходит образование неплоских, свободных от напряжения систем с сохранением тетраэдрической симметрии углерода. [c.53]

Видное место в химии терпенов занимают исследования казанских ученых — А. Е. Арбузова, Б. А. Арбузова и их сотрудников. Б. А. Арбузовым открыты изомерные превращения а -окисей бициклических терпенов в условиях реакций Реформатского и Грипьяра. Например, окись а-пинепа под влиянием магнийорганических соединений первоначально изомеризуется в камфолеповый альдегид, который затем реагирует с КМ Х, образуя производные спирта камфоленола [c.72]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерные бициклические соединения: [c.197] [c.460] [c.24] [c.24] [c.169] [c.295] [c.165] [c.149] [c.401] [c.132] [c.21] [c.407] [c.839] [c.241] [c.101] [c.31] [c.354] [c.1427] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология