Карбонил лития

Механизм этой реакции не ясен. Возможно, что она соответствует указанному выше уравнению (образование карбонила лития и кетона). Относительная реакционная способность литийорганических соединений по отношению к окиси углерода зависит от строения RLi [49] [c.48]

Для предохранения боргидрида лития от воздействия влаги предложено выпускать его в виде гранул, покрытых тонким слоем никеля. С этой целью гранулы обрабатывают при 170° С парами карбонила никеля, разбавленными аргоном [86]. [c.395]

Наличие всего меченого кислорода в бензиловом спирте, получающемся при восстановлении сложного эфира алюмогидридом лития, показывает, что реакция протекает по схеме (а) и, таким образом, карбонильная группа сохраняет свою индивидуальность при перегруппировке. Это может происходить либо при согласованной реакции, либо при промежуточном образовании очень тесной ионной пары, в которой сложноэфирный атом кислорода ближе к образующемуся карбоний-ионному центру, чем карбонильный атом кислорода при этом реакция протекает настолько быстро, что атомы кислорода пе имеют возможности поменяться местами. [c.200]

Карбонил содержащее соединение соотношение компонентов с=0 КА1/ Конечный продукт % (масс.) от теоре- Лите- ратура [c.104]

Карбонилы лития, рубидия и цезия были получены [107] пропусканием сухой окиси углерода через раствор металла в жидком аммиаке, приготовленный при —60 . Карбонил лития Li O представляет собой белый порошок, темнеющий при стоянии обработка водой вызывает его детонацию с образованием карбоната лития, углерода и водорода. Карбонил рубидия Rb O — белое твердое вещество, растворимое в воде карбонил кальция Са (СО)2 — порошок кремового цвета, частично растворяется в воде с выделением тепла. При нагреве в вакууме карбонил лития начинает диссоциировать npii 300°, карбонил руби- [c.54]

Ддя лития характерны почти все важнейшие реакции щелочных металлов, но протекают они менее энергично [10, 14, 181. Реакция лития с воздухом зависит от чистоты и состояния поверхности металла, температуры и влажности воздуха. С сухим воздухом он реагирует медленно и окисляется в нем только при нагревании, тогда как натрий и калий окисляются легко, а при нагревании загораются [8]. При влажности <80% продукты коррозии состоят в основном из нитрида ЫзМ при более высокой влажности нитридообразование уступает место образованию гидроокиси ЫОН, которая частично карбони-зуется [19]. Температура вспышки рафинированного лития 640°, технического 200° [19]. С сухим кислородом при низкой температуре не реагирует, при нагревании горит голубым пламенем, образуя окись ЫгО. Образование перекисных соединений при окислении не характерно для лития, что объясняется высокой поляризующей способностью его ионов [8]., [c.8]

Количественное определение высушенного препарата производят аин-диметричсски. I льг 0,1 н. раствора соляной кислоты соответствует 0,003694 г карбона га лития, которого в высушенном препарате должно быть не менее 98.25%. [c.62]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Сургумицин — нейтральное соединение. Элементный состав С 61,40 61,52 и Н 8,46 8,58. Для доказательства наличия в молекуле карбонила в а-положении к пентаеновому хромофору проведено восстановление кетогруппы до спиртовой с помощью алюмогидрида лития. В продуктах реакции обнаружен пентаен с тонкой структурой УФ-спектра и максимумами при 317, 333, 351 нм, типичными для пентаеновых антибиотиков. [c.56]

Алюмогидрид лития расщепляет кетонитрил (XII) по связи карбонил-четвертичный атом углерода с образованием бензальдегида (XIII) и а-фенил-у-диэтиламинопро-пионитрила (XIV) [907]. [c.117]

Получен ряд комплексов циклобутадиена с переходными металлами ЭТО тем более следует отметить, что сам углеводород никогда не был выделен. Циклобутадиен должен быть неустойчивой системой, поскольку число я-электронов в нем (четыре) энергетически невыгодно (1, разд. 9-6,Д). Эксперимент подтверждает это предположение, так как циклобутадиен кратковременно существует как. в высшей степени неустойчивое промежуточное соединение в реакциях, Которые логически должны были бы привести к циклобутадйе-ну, но вместо этого дают димерный продукт. Так, тетраметилдихлор-циклобутен (ХП) был подвергнут дехлорированию действием амальгамы лития в эфире, и выделенный углеводород оказался димером тетраметилциклобутадиена (ХП1). Однако в присутствии карбонила никеля эта реакция приводит к образованию комплекса хлористого [c.233]

Образование продукта замещения высвобождает уксусную кислоту это явление наблюдается и на холоду, но особенно заметно при нагреве. Аналогичная реакция замещения была предложена Баллодом, Пацевичем, Фельдманом и Фростом [9] для объяснения влияния едкого натра на монтмориллонит. Страйт и Данфорт [10] показали, что едкий литий оказывает аномальное влияние на крекирующую активность синтетического алюмосиликата. Работами других исследователей [3, 7, И, 12] установлен механизм каталитического крекинга, в котором для стабилизации карбоний-иона, имеющего малую продолжительность жизни, необходима передача протона от кислотного центра с поверхности катализатора. Наличие протонного обмена было подтверждено Миллсом и др. [13] при помощи катализатора, содержащего окись дейтерия. Предложенное выше объяснение отравляющего действия натрия находится в полном соответствии с принятой теорией, так как замещение протона натрий-ионом по приведенному выше уравнению уменьшает возможность протонного обмена между катализатором и карбоний-ионом и вызывает равномерное снижение качества катализатора с увеличением концентрации металла. [c.259]

При восстановлении алюмогидридом лития аналогичных производных, содержащих в а-положении пара-заместителя гидроксильную группу, устойчивую к данному реагенту, процесс протекает исключительно через стадию спиранового диенона (или неклассического иона карбония), что приводит к изомеризации (обращению) боковой цепи пара-заместителя исходных оксибромалкилфе- [c.294]

Карбонил никеля реагирует с органическими соединениями лития в эфирном растворе при —70° С с промежуточным образованием ароил- или ацилникелькарбонилатов [10, 111. Их низкотемпературный гидролиз приводит к ацилоинам при комнатной температуре получаются симметричные кетоны или а-дикетоны АгЫ + N1 (С0)4 [АгШ (СО) ] 11+ [АгСОК (СО)з]- [c.140]

Результаты реакций (3-27) и (3-28) представляют интерес. Ясно, что атом кремния и атом углерода карбонильной группы оба являются потенциальными реакционными центрами при восстановлении алюмогидридом лития. Что касается оптически активного бензоата, то восстановлению у атома кремния способствует низкая температура, возможно, вследствие того, что этот процесс имеет более низкую энергию активации. Интересен сам по себе факт, что восстановление у атома кремния при 25° протекает несколько быстрее, а при —40° намного быстрее, чем восстановление карбонила. Карбонильная группа сложных эфиров представляет собой, конечно, очень эффективный центр для нуклеофильной атаки, однако формально насыщенный атом кремния в соединениях с группой —, очевидно, является даже лучшим центром при восстановлении алюмогидридом лития. Ясно также, что скорости восстановления оптически активных ацилоксисиланов по связи 51—О много больше, чем скорости соответствующего восстановления алкоксисиланов. Более высокие скорости и изменение в стереохимическом результате реакции (от преобладающего сохранения до преобладающего обращения конфигурации) уместно связать с заменой сравнительно трудно [c.69]

При попытке спользовать в качестве доноров гидрид-иона алюмогидрид лития и боргидрид натрия (при взаимодействии с борфторидом триэтилоксония [81] был получен этан. Эта реакция проходит как при 80—90° С (температура разложения соли оксония), так и при комнатной температуре. Однако можно предположить, что и в этом случае, так же как при взаимодействии солей диазония с боргидридом натрия, образование ионов карбония не обязательно, так как реакция представляет собой нуклеофильную атаку [А1Н4] или [ВН4]- на один из этильных ра- [c.62]

В некоторых случаях для ответа на этот вопрос можно использовать эффект общего иона. Хотя скорость гидролиза бензгидрилхлорида в водном ацетоне не изменяется в присутствии основания, это не устраняет рассмотренной выше неопределенности, а именно выбора между механизмами 5х1 и 5к2 с участием воды. Найдено, что добавка многих солей увеличивает скорость реакции, так как они повы-Б13ЮТ полярность среды, в то время как добавка хлорида лития сильно замедляет гидролиз. Существование эффекта общего иона однозначно показывает, что гидролиз протекает по механизму 8н1-Следует отметить, что этот эффект будет наблюдаться лишь в том случае, когда промежуточный ион карбония настолько устойчив, что может существовать в окружении молекул растворителя до тех пор, пока не встретится с общим ионом. К сожалению, трет-бутил-катион весьма реакционноспособен хотя скорость гидролиза грег-бутилбромида незначительно уменьшается при добавлении бромид-иона, этот эффект слишком незначителен, чтобы его считать серьезным доказательством в пользу механизма Зх1. [c.87]

Эфиры карбоно- Карбамид гидроксид натрия и калия алюмогидрид вых кислот лития борогидрил лития 3% Н3ВО3 + 20% кар- [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология