Кристаллизация стимулирование

Особой тщательности требует работа с веществами, склонными образовывать пересыщенные растворы. При охлаждении растворов таких веществ кристаллы долго не выделяются главным образом вследствие отсутствия центров кристаллизации. Последующее выделение продукта из сильно пересыщенного раствора происходит слишком быстро, что создает неблагоприятные условия для правильного роста кристаллов. Некоторые соединения в отсутствие центров кристаллизации склонны выделяться из растворов в виде масла. Очистки вещества при этом, как правило, не происходит, даже если масло при дальнейшем понижении температуры затвердевает. Правильное проведение процесса в этих случаях может быть обеспечено путем стимулирования кристаллизации. [c.118]

Широко распространенный прием стимулирования кристал- лизации заключается в трении стеклянной палочкой о стенки сосуда. При этом образуется мелкая стеклянная пыль, отдельные частички которой могут случайно оказаться подходящими центрами кристаллизации. Такую же роль могут играть и отдельные точки на образовавшейся в результате трения шероховатой поверхности стекла. [c.59]

Сингулярные минимумы. Им соответствуют грани с характерными признаками слоистой кристаллизации и конусовидными холмиками—акцессориями роста, а именно грани т, Я -я т. Несмотря на указанные морфологические признаки, представляется сомнительным, чтобы дислокационный механизм играл существенную роль в стимулировании процесса отложений вещества по этим граням. Как показывают данные рентгеновской топографии, для пирамид роста (Я) и (г) характерна относительно высокая плотность ростовых дислокаций (Ю —10 ), ориентированных почти нормально к поверхности роста, причем часть дислокаций имеет винтовую компоненту. На поверхности этих граней обычно присутствует лишь небольшое число холмиков роста. Что же касается нарастания грани Я, то для нее, как известно, основным стимулятором роста являются двойниковые акцессории (рост во входящих углах по границам дофинейских двойников). [c.155]

Гидроксиды алюминия и хрома соосаждали путем гидролитического разложения алюминатных растворов в присутствии аморфного гидроксида хрома [4]. Для стимулирования кристаллизации из растворов использовали аморфные затравки, что все более широко применяется в технологии цеолитов [5]. При 320—335 К гидроксид алюминия на подложке из гидроксида хрома выделяется в виде гидраргиллита а-А1(0Н)з в течение 8 ч, в то время как без затравки этот процесс длится 70 ч. Специфическое действие аморфной затравки обнаружилось также в малых размерах кристалликов гидраргиллита а-А1(0Н)з (1—3 мкм). Размеры частиц гидроксида хрома были на порядок меньше. Выделение гидроксида алюминия в кристаллическом виде обеспечивало образование четкой границы раздела фаз. [c.85]

Укажите разницу между самопроизвольным и стимулированным образованием центров кристаллизации, а также установите соотношения между ними и относительным пересыщением. [c.234]

Если температура кристаллизующегося полимерного расплава приближается к температуре плавления кристаллической фазы, может происходить кристаллизация. Скорость кристаллизации возрастает при приложении механического напряжения, что связано со стимулированием ориентации полимерных цепей (см. разделы 7.5-7.8). Это явление хорошо известно для 1,4-полиизопрена (натуральный каучук) при его одноосном растяжении [36,37]. [c.137]

Влияние растворителя на процессы кристаллизации в бинарных системах в последние годы стало предметом тщательного изучения. Однако внимание обращалось главным образом на специфические взаимодействия полимера с растворителем при упорядочении системы. Здесь имеет место по существу кинетическое стимулирование кристаллизации пластификатором, добавление которого несколько смещает температуру плавления и резко снижает температуру стеклования. Но позднейшие исследования указывают на существование более специфических взаимодействий, при которых меняется не только кинетика кристаллизации, но и морфология образующейся НМО. [c.129]

Несмотря на устойчивость аморфного разупорядоченного состояния этого кристаллизующегося полимера, продавливание его расплава через капилляры приводит к кристаллизации при значительно более низких температурах, чем это имеет место при статическом нагревании. Стимулированная деформацией кристаллизация является причиной того, что кривая течения расплава имеет экстремальный характер начиная с некоторого критического значения напряжения сдвига скорость течения понижается из-за затвердевания кристаллизующегося в ходе опыта полимера (рис. 111,2). [c.137]

Уменьшение среднего размера кристаллов и пересыщения раствора при возрастании выхода продукта из единицы объема раствора может быть следствием либо преимущественного образования новых центров кристаллизации в зонах повышенного пересыщения, либо стимулирования процесса образования новых центров поверхностью кристаллов в суспензии. [c.49]

Различают процессы принудительной (стимулированной) и самопроизвольной (спонтанной) кристаллизации стеклообразных систем. При принудительной кристаллизации принимаются специальные меры к тому, чтобы вызвать в однородной среде образование многочисленных зародышей будущих кристаллов. Известны три пути искусственного образования зародышей [16] [c.12]

Определенную роль в стимулировании образования центров кристаллизации могут играть микротрещины и углубления на поверхности посторонних частиц и на стенках аппаратов. В этом случае значительно уменьшается величина поверхности равновесного зародыша, а следовательно, и работа его образования [97]. [c.80]

Одним из интересных и важных выводов из работ Флори по полимерам с полугибкими и жесткими молекулами является вывод о том, что негибкость цепей может часто играть в стимулировании кристаллизации более важную роль, чем межмолекулярные взаимодействия. В отличие от низкомолекулярных (мономерных) веществ, кристаллизация которых происходит только благодаря действию сил межмолекулярного взаимодействия, состояние параллельного порядка в полимерах может быть устойчивым именно вследствие жесткости цепей. Хотя межмолекулярное взаимодействие и способствует упорядочению, точнее, может стабилизировать упорядоченное состояние, тем не менее, как показал анализ Флори, межмолекулярные силы играют второстепенную роль. [c.107]

Сравнение точек плавления различных полимеров показывает, что вклад негибкости цепей в энергетику процесса кристаллизации может оказаться более важным фактором, чем межмолекулярные взаимодействия. В связи с этим Флори указывает на то, что у производных целлюлозы высокая температура плавления сопровождается низкими значениями теплот плавления. Следует ожидать, что вклад второй стадии в скрытую теплоту плавления (кристаллизации) должен быть решающим. Следовательно, в стимулировании кристаллизации эфиров целлюлозы наибольшее значение имеет самопроизвольная или идущая с очень небольшим приростом энергии первая стадия — параллельная укладка жестких макромолекул. [c.108]

Один из способов стимулирования крис таллизации — введение затравки , т. е. внесение в охлаждаемый насыщенный раствор нескольких чистых кристаллов подвергаемого перекристаллизации вещества. Такие кристаллы иногда удается получить, испарив на часовом стекле несколько капель данного раствора. Кристаллизацию вызывает также интенсивное потирание стеклянной палочкой о внутренние стенки кристаллизатора. До начала кристал- лизации сосуд тщательно изолируют, чтобы не допу стить преждевременного охлаждения раствора. [c.118]

По классификации В. Б. Ратинова (421 ], к третьему классу добавок у корителей твердения бетона отнесены добавки — готовые центры кристаллизации, например, тоберморит, гидросульфо-алюмипат и гидроалюминат кальция. Ускоряющее гидратацию и твердение цементов действие этих добавок основывается на стимулировании гидратации силикатных составляющих, а также за счет некоторого торможения в образовании экранирующих пленок из гидросульфоалюминатов на частицах цемента в ранней стадии гидратации. В присутствии центров кристаллизации из эттрингита некоторое количество гидросульфоалюминатов быстро [c.177]

Первый из вариантов мы назвали ложной антипластификацией, потому что речь идет о простом стимулировании кинетически затрудненной кристаллизации. Второй и третий варианты соответствуют истинной антипластификации. В нашей работе [231] содержатся необходимые литературные ссылки, касающиеся антипластификации. К первым двум вариантам мы вернемся в разд. XIV. 3. Третий распадается на ряд субвариантов. Один из них связан с уже упоминавшимся превращением пластификатора в наполнитель при его кристаллизации. [c.337]

В основе многочисленных приемов практического использования магнитной обработки водных систем лежат, естественно, определенные изменения их физических и физико-химических свойств. Выявлению таких изменений посвящено большое число исследований как в нашей стране, так и за рубежом. Следует отметить, что идеально чистую воду, как правило, не изучали. Опыты проводили с бидистиллятом, дистиллятом, технической водой, искусственными растворами, суспензиями и биологическими системами. Эти исследования были сопряжены с большими трудностями. Прежде всего, изменения свойств гомогенной жидкой фазы водных систем часто весьма невелики. Это, конечно, не предопределяет невозможность достижения существенных конечных эффектов. Усиление и стабилизация малых начальных изменений свойств могут происходить с помощью промежуточных механизмов, во много раз увеличивающих эти изменения. В подавляющем большинстве случаев такое усиление свойственно гетерогённым системам и фазовым переходам. Например, малейшее стимулирование образования кристаллов может вызвать лавинную и необратимую кристаллизацию в объеме, со всеми вытекающими из этого технологическими последствиями. Небольшое уменьшение степени гидратации поверхности твердых частиц в определенных условиях может привести к их массовой коагуляции, существенному улучшению фильтрования и др. [c.22]

Самопроизвольное и стимулированное образование центров кристаллизации. Теоретически из-за довольно большого числа ионов в пересыщенном растворе. возможно образован.ие зародышей в результате самопроизвольного процесса. Однако на практике самопроизвольное образова.ние центров кристаллизации наблюдается гораздо реже,, чем СТИмулирова.няое образование, которое о бусловлено присутствием в растворе мест, способных притягивать молекулы и удерживать их. Б Ведение частичек осадка в раствор, пересыщенный твердым. веществом,. может. инициировать дальнейшее осаждение. В общем, любые твердые частички (и другой природы) или поверхности могут служить местом образования центров кристаллизации. Такой поверхностью, в. частности, может служить внутренняя поверхность сосуда, в котором происходит осаждение. Это подтверждается тем, что размер частиц осадка подчас сильно зав.исит от типа сосуда, его чистоты и шероховатости его внутренней поверхности. Нераств оримые частицы в реагентах, и в растворителе также являются местами образования центров кристаллизации. Химически чистые реактивы обычно содержат от [c.213]

Интерференционная микроскопия наряду с такими стандартными технич. приложениями, как определение Аи и (или) степени ориентации химич. волокон и пленок, с успехом применяется для исследования диффузии растворителей в полимер (и, соответственно, для изучения кинетики набухания), сложных процессов, связанных с суперпозицией диффузии низкомолекулярного вещества и стимулированной ею кристаллизации полимера, для определения толщины монокристаллов с точностью до нескольких десятых долей нл и прецизионного измерения темп-рного коэфф. линейного расширения. В последнем случае интерференционный микроскоп играет роль дилатометра и его удобно использовать для изучения релаксационных процессов при размягчении и стекловании полимеров. С использованием специальных методов контрастирования на интерференционном микроскопе можно получать стерео-скопич. изображения, не уступающие по четкости и разрешению фотографиям, получаемым на сканирующем электронном микроскопе. Однако круг задач, решаемых этим методом, более ограничен. [c.240]

Дендритный рост. При высоких значениях пересыщения, когда рост кристаллов ограничен диффузией, превалирует дендритный тип роста. Он заключается в образовании неправильных или ветвистых агрегатов, напоминающих снежинки. В случае ионных осадков происходит диффузия сольватированных ионов к поверх-ностл растущего кристалла, осаждение этих ионов и высвобождение молекул растворителя с последующей диффузией растворителя в сторону от поверхности растущего кристалла. На ребрах, а особенно — Б вершинах, блокирующее влияние высвобожденного растворителя не так велико, поэтому в таких точках создаются наиболее благоприятные условия роста. Этот процесс назван механизмом затора в движении [47]. Важный аспект дендритного роста состоит в том, что образующиеся при этом кристаллы легко дробятся [48], и в результате возникает так называемое вторичное образование центров кристаллизации. Таким образом число частиц, образующихся при осаждении, может значительно превышать число центров кристаллизации, даже в отсутствие гомогенной кристаллизации. При искусственном стимулировании выпадения метеорологических осадков каждый центр кристаллизации, образованный йодидом серебра, может привести к возникновению тысяч капель дождя за счет дробления дендритных кристаллов льда. Нильсен [15] показал, что получение более мелких частиц при перемешивании в период роста кристаллов, по-видимому, опять-таки связано с дроблением дендритных кристаллов на ранних стадиях осаждения. Ультразвуковая вибрация при осаждении тоже приводит к уменьшению размера частиц. Уолтон [49] считает, что фрагментация дендритных кристаллов может иногда быть альтернативной формой начала гомогенного образования центров кристаллизации. [c.170]

Присутствие в растворе примесей растворимых соединений может повлечь за собой изменение кинетики фазового превращения. Примеси нередко значительно повышают скорость образования зародышей. Есть и такие примеси, которые замедляют процесс появления центров кристаллизации или даже вообще делают его невозможным [27]. Причины замедления спонтанного зародыщеобразования могут быть разными. Либо присутствие примеси приводит к повышению растворимости и тем самым к уменьшению реального пересыщения, либо они тормозят непосредственно сам ход формирования зародыша. Если внести в такой раствор затравочные кристаллы, произойдет некоторое распределение примеси между фазами. При значительном переходе примеси из раствора в кристаллы у поверхности последних создается зона раствора с меньшей их концентрацией. Уменьшение концентрации примеси в этом случае приводит к стимулированию процесса зародышеобразования. Схематически картина распределения примесей изображена на рис. П1-4. В прилегающем к поверхности кристалла слое толщиной аЬ концентрация примеси постепенно уменьшается от значений, отвечающих концентрации в объеме (точка Ь), до с О в точке а у поверхности. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология