Вода стеклообразная кристаллизация

На рис. 27.2 представлена кривая ДСК для охлажденного образца, содержащего 6,3% воды, из которой 2,1 %, находится в форме кластеров. Охлаждение со скоростью 20 град/мин в интервале от +20 до —5°С сопровождается переходом полимера в стеклообразное состояние. Замерзание кластерной воды начинается при —5°С, и в дальнейшем протекает спорадическая кристаллизация, завершающаяся при —38 °С. Предполагается, что при меньшей степени переохлаждения кристаллизация обусловлена замерзанием больших капель. [c.432]

Присоединение НС1 к двойным связям 1,4-г ыс-полиизопрена приводит к резкому изменению свойств полимера — из эластичного он постепенно превращается в жесткий пленкообразующий продукт, повышается его прочность, уменьшается относительное удлинение при разрыве, уменьшается паро-, водо- и газопроницаемость, повышаются [20, 21] температура стеклования и плотность. Свойства полиизопрена в процессе гидрохлорирования изменяются немонотонно — до содержания 29% связанного хлора происходит постепенное изменение всех показателей, а после присоединения 29% хлора на всех кривых зависимостей всех свойств от содержания связанного хлора наблюдается резкий излом. Как показали рентгеноструктурные и электронномикроскопические исследования, резкое изменение свойств гидрохлорида полиизопрена связано с кристаллизацией полимера после присоединения 29% хлора, а также с переходом аморфной части полимера в стеклообразное состояние. [c.15]

В низкотемпературных исследованиях широко применяется растворитель, состоящий из 5 ч. эфира, 5 ч. изопентана и 2 ч. этанола, и растворитель, представляющий смесь 3 ч. изопентана и 1 ч. ме-тилциклогексана. Указанные растворители остаются в жидком состоянии до очень низких температур, а при замораживании образуют стеклообразные образцы. Они обладают хорошей растворяющей способностью. Температуры замерзания других низкозамерзающих растворителей можно найти в работе [102]. При их применении особое внимание следует обратить на удаление воды, иначе при низких температурах будет происходить ее кристаллизация, что приведет к помутнению образцов. [c.39]

Определение стекла как переохлажденной жидкости вытекает из способа получения стекла. Для перевода кристаллического вещества в стеклообразное состояние необходимо его расплавить и затем переохладить расплав. Однако определение Таммана неточно. Переохлажденная вода остается маловязкой жидкостью, но не становится стеклом. Отвердевают в виде стекол при понижении температуры лишь те переохлажденные жидкости, вязкость которых быстро и непрерывно возрастает на много порядков, например, от нескольких пуаз до 10 пз. Вязкость расплавов — главный фактор, характеризующий их способность переходить в стеклообразное состояние. Именно высокая вязкость, в интервале температур кристаллизации является основной, хотя и не единственной причиной, предопределяющей склонность расплавов застывать в виде стекла. В табл. 1 сравнивается вязкость некоторых [c.8]

Кристаллизацию подобных веществ иногда проводят путем упаривания растворов до такой концентрации, когда на каждую молекулу соли останется количество молекул воды, равное или даже меньшее, чем в кристаллогидратной форме. Эти растворы при выпаривании, т. е. в области высоких температур, еще не кристаллизуются, но при последующем охлаждении после слива их из выпарных аппаратов они закристаллизовываются в виде сплошной стеклообразной массы застывшего кристаллогидрата. Такой способ кристаллизации называется выдачей солей в плавленом состоянии. [c.190]

Понимание явления стеклообразования важно по целому ряду причин. Во-первых, с научной точки зрения необходимо точно понять химические, структурные и другие факторы, определяющие пределы, в которых материал существует в стеклообразном или кристаллическом состоянии. Эта проблема равнозначна пониманию того, почему железо при комнатной температуре находится в твердом состоянии, вода — в жидком, а кислород — в газообразном. Во-вторых, эта проблема имеет практическое значение. Технолог должен знать факторы, определяющие область стеклообразования в системе, которой он занимается, а также устойчивость стекол внутри этой области, т. е. должен знать, насколько легко различные составы образуют стекла без кристаллизации. [c.10]

В качестве примера на рис. 10.4 приведены характерные кривые ДТА (зависимости теплоты О от температуры Т при растюра сульфата никеля эвтектической концентрации. При низкой скорости охлаждения (1 К/с) наблюдается единственный экзотермический эффект, отвечающий одновременной (эвтектической) кристаллизации всего раствора (кривая 1). При более высокой скорости охлаждения (5 К/с) протекает два экзотермических процесса (кривая 2) первый обусловлен кристаллизацией части воды с образованием льда, а второй - кристаллизацией оставшейся части раствора, обогащенного солью по сравнению с исходным состоянием. При дальнейшем увеличении скорости охлаждения (20 К/с) снова наблюдается единственный экзотермический эффект кристаллизации льда (кривая 3) при этом раствор, обогащенный солью, не кристаллизуется, а твердеет переходя в стеклообразное рентгеноаморфное состояние. [c.309]

На кривой Ср—/(7) для смеси с содержанием 53,5 масс. % воды после расстеклования системы наблюдалось падение теплоемкости, обусловленное кристаллизацией некоторого количества воды. Ясно, что это количество ее представляло собой избыток над растворимостью, который при первоначальном охлаждении стекловался в виде отдельной фазы (другую фазу представлял собой стеклообразный раствор). При дальнейшем нагревании образца в калориметре наблюдалось плавление закристаллизовавшейся части воды. Аналогичная картина наблюдалась для образца с содержанием воды 59,0 масс. % (рис. 2). [c.54]

Разбирается значение радиоактивности для геохимии и геохронологии, возможность использования ее закономерностей для определения абсолютного возраста минералов и горных пород. Рассматриваются вопросы о полиморфизме и изоморфизме, о силикатах, показана сущность стеклообразного состояния, значение вязкости при кристаллизации магмы. Подчеркнута роль воды для геохимических и гидрогеологических процессов, ее значение в образовании и разру шении минералов, дано представление о природ ных растворах. Рассматривается минералогиче ское правило фаз, а также ряд других вопросов Табл. 19, иллюстраций 116, библиографий 86 [c.2]

Действительно, термографическая кривая для 25%-ного раствора перекиси водорода, приведенная на рис. 3 (кривая 1), показывает наличие экзотермического процесса при температуре —112- --115° С. Термографические кривые аналогичны для освещенных и неосвещенных образцов. В работах М. Хогга, Дж. Спайса, а также А. Б. Ценципер и др. [4, 5] показано, что в системе перекись водорода—вода при температуре —110-г —115° С происходит фазовый переход, связанный с кристаллизацией быстрозамороженного стеклообразного продукта. [c.47]

Особо незначительной склонностью к кристаллизации обладают силикаты, бораты и другие вещества, вязкие расплавы которых при охлаждении переходят в стеклообразное состояние. Так, получение кристаллического В2О3, плотность которого (2,42) существенно выше стеклообразного (1,84), удалось осуществить только в 1937 г. [211] нагреванием до 230 в течение нескольких суток расплава борной кислоты, содержащей воду. В случае растворов часто в течение очень продолжительного времени наблюдается задержка спонтанного образования зародышей при незначительной степени пересыщения или ниже определенной концентрации раствора. Так, при выдерживании при 21° пересыщенного раствора квасцов концентрации 3,8 мол.% (что соответствует пересыщению 520%) более года не наблюдалось спонтанного образования зародышей [212] в этом случае даже ультразвук не вызывает кристаллизации. Границей концентрации спонтанного образования зародышей, существование которой предполагал еще Оствальд, [c.220]

Условия выращивания искусственных кристаллов кварца в автоклавах из слабощелочных растворов приведены в сообщениях [1289—1291]. Токуда [1292] исследовал условия кристаллизации аморфного кремнезема в платиновом тигле при температуре до 1450°. Методом рентгенографии обнаружено, что кварц как самостоятельная фаза образуется вплоть до температуры 1388 + 5°. Выше этой температуры в образцах обнаружено присутствие кристобалита. В процессе кристаллизации аморфного кремнезема ускоряющее действие оказывает вода [1293]. Исследование влияния различных примесей, введенных в кристаллы синтетического кварца, на его кристаллизацию показало, что А1, Ое, РЬ, 5п и Л входят в решетку кварца, но только кристаллы с А1 и Ое обладают хорошими свойствами [1294]. Выращивание кристаллов кварца и получение кремнезема с различной степенью дисперсности описано в ряде работ [1295—1311]. Продолжались исследования особенностей структуры кристаллов кварца. К их числу относятся работы Белова [1312], Сафронова [1313], Цинобера [1314] и других [1315, 1316]. Зажицкий [1317] показал, что межатомные расстояния в стеклообразных 5Юа и СеОа И значение углов 51 — О — 51 указывают на отсутствие линейности связей — О—51—,сое-диняющих два элементарных тетраэдра в стеклообразной решетке. Полученные результаты свидетельствуют о существовании неупорядоченной решетки и отдельных псевдокристалли-ческих остаточных участков . [c.446]

Исследование зависимости растворимости БП в водно-бутанольных растворах от температуры (рис. 2) показало, что для растворов БП с содержанием воды у=3,2 6,2% (а = 30 15) в интервале 12—42° С растворимость БП практически не зависит от температуры. Для раствора БП с содержанием воды г/=16,7% (а=5) растворимость не зависит практически от температуры в интервале 28—42° С. При более низкой температуре растворы с концентрацией БП, близкой к концентрации насыщения, при 16—28° С неустойчивы и быстро переходят в стеклообразное состояние, минуя стадию кристаллизации [5, 6]. Вероятная область стеклования находится левее обнаруженной в опытах границы (пунк-гррная линия) (см. рис. 2). [c.52]

Из рассмотрения рентгенограмм для системы SrO—AI2O3— —Si02 следует, что при действии воды и гидрата окиси стронци на стронциевый шлак стеклообразное вещество шлака претерпевает превращение происходит кристаллизация с появлением новообразований. При этом кристаллизация, при совместном воздействии гидроокиси стронция и воды на шлак, происходит более активно чем прн воздействии на шлак одной только воды. [c.153]

При быстрой сушке природных целлюлозных волокон, подвергнутых водным обработкам и механическим воздействиям, а также (и в особенности) при сушке искусственных Ёолокон и пленок, формуемых, из растворов целлюлозы и ее производных, в готовом материале сохраняются значительные внутренние напряжения, не успевающие отрелаксировать вследствие перехода системы в стеклообразное состояние. После достижения точки стеклования система усаживается (кОллапоирует) в результате удаления остаточной воды, но эта усадка не имеет характера установления истинного равновесия, а сопровождается возникновением напряженного состояния макромолекул и их агрегатов. Аналогичную роль может играть и фиксация неравновесного взаимного расположения макромолекул благодаря частичной кристаллизации полимера в процессе сушки. [c.109]

Контрольные опыты на чистом этиловом спирте, легко образующем стекло обычным способом, показали, что полученный конденсацией паров спирта материал представлял собой стекло. Об этом свидетельствовали то же значение температуры начала интервала размягчения Tg = —178° С и те же величины теплоемкости при температурах выше и ниже Tg, что и у стекла, полученного охлаждением массы жидкости. Поскольку методом конденсации можно получить аморфный материал, имеющий свойства стекла, предложенное нами название стеклообразная вода для такого материала до некоторой степени оправданно. Нор-дуол и Стевели [4] подтвердили наблюдения Прайда и Джонса и, используя усовершенствованный калориметр, смогли показать, что процесс кристаллизации, вероятно, протекает в две стадии в интервале температур от 140 до 160° К. Они предполагают, что эти стадии соответствуют двум видам движения молекулы воды переориентации и миграции, которые могут начинаться при различных температурах, вызывая наблюдаемые тепловые эффекты. Небольшое выделение тепла наблюдается [c.234]

Хогг и Спайс сняли кривые нагревания для ряда стекол различного состава и обнаружили, что все они кристаллизуются примерно при одной и той же температуре (—110°). Смит и Вьярд отмечали, что трещины, образовавшиеся в этих стеклах при резкой закалке, затягиваются при температурах ниже температуры кристаллизации. Это указывает на существование гораздо большей разности между температурами начала интервала размягчения и кристаллизации, чем в случае стеклообразной воды. [c.236]

Существование стеклообразного состояния зависит и от наличия примесей. Так, оно обнаружено для ЗЮг при получении его газопламенным способом. Присутствие примесей L12O илй NajO даже в незначительных количествах (до 10 —долей) приводит к заметному ускорению кристаллизации — образованию, начиная с поверхностного слоя, модификации кристо-балита. Процесс происходит и в атмосфере паров воды и в присутствии а-С. [c.164]

Стеклообразный полимерный метафосфат натрия V называют солью Грэхема. Его получают из триме рного метафосфора натрия I при 610—640° в виде вязкой жидкости, застывающей в стеклообразный полимер, который растворяется и постепенно гидролизуется в воде. Степень полимеризации зависит от условий нагрева при 650° получается (КаРОз)1б, а при 900°— (КаРОз)з5. Полимерная форма III носит название соли Мадрелла, а форма IV — соли Курроля. Калиевую соль Курроля — волокнистые кристаллы — получают поликонденсацией кислого пирофосфата калия (150—230°) или кислого фосфата калия (205—250°). Общий метод получения натриевой соли Курроля состоит в охлаждении расплава метафосфата натрия в присутствии зародышей кристаллизации, например кристалликов кремнезема. [c.170]

Германий может быть введен в состав стеклообразного селенида мышьяка до 40 атомн. % без того, чтобы наступила кристаллизация стекла [ ]. При замене германия на олово и свинец нарастает металлизация химической связи, ограничиваюш,ая стеклообразование [ ]. Так. при обычном режиме синтеза (нагревании эвакуированной до 10" мм ампулы с элементарными мышьяком, селеном и оловом до 900° С, выдерживании при этой температуре в течение 5—8 час. и медленном охлаждении ампулы вместе с печью) в стеклообразном состоянии были получены сплавы, содержаш,ие максимально 5 атомн. % олова. Лишь при увеличении времени выдержки при максимальной температуре до 20 часов и скорости охлаждения расплавов закалкой в воздухе и в соленой воде полз чены в стеклообразном состоянии сплавы, содержащие до 10 атомн. % олова [ ]. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология