Влияние блокирующих цепей

Влияние стирола на дипольно-сегментальные потери этих полимеров более сложное. Максимум на зависимости tg бмакс ОТ КОН-центрации компонентов приходится на сополимер с 60% (масс.) ММА (рис. VII. 8, б). Появление этого максимума может быть вызвано действием двух факторов. Эффективная кинетическая жесткость цепи ММА и связанная с ней ограниченность ориентации-диполей в электрическом поле обусловлены наличием СНз-группы в а-положении, которая блокирует движение цепи. Стирол, попа- [c.247]

В-клетки образуются и развиваются в костном мозге. Этот процесс не зависит от антигена, однако дифференцировка лимфоцитов во вторичных лимфоидных органах тесно связана с наличием антигена, под влиянием которого В-клетки синтезируют антитела, блокирующие данный антиген. Из стволовых клеток костного мозга образуются предшественники В-клеток, так называемые пре-В-клетки. Их мембраны не имеют еще рецепторов для антигенов, но в цитоплазме уже имеются тяжелые цепи будущих иммуноглобулинов М-клас-са. Затем пре-В-клетки уменьшаются в размерах и в них начинается синтез легких цепей Ig. [c.481]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра- [c.284]

Цепи анода, катода и экранирующей сетки блокируются по высокой частоте С-фильтрами. Рассмотрим влияние каждой из этих цепей на передачу сигнала со входа усилительного каскада на его выход. [c.152]

Этиленгликоль, применяемый для синтеза полиэтилентерефталата, должен быть тш,ательно очиш,ен, так как даже незначительное содержание примесей оказывает существенное влияние на качество получаемого полиэфира. Этиленгликоль должен быть бесцветным, не содержать альдегидов, хлорсодержащих веществ и высококипящих одноатомных спиртов, которые могут блокировать растущие цепи полимера прп поликонденсацин. [c.130]

Влияние примесей в мономерах может приводить к противоположным результатам. С одной стороны, примесная частица способна стать мостиком , соединяющим макромолекулы в сетчатую структуру. В результате уменьшаются текучесть и растворимость полимера, усиливается его жесткость. С другой стороны, вступая в соединение с растущей цепью, примесная частица может блокировать рост цепи, в результате прекращается наращивание относительной молекулярной массы и полимер утрачивает нужные качества. Именно повышение чистоты мономера явилось причиной омоложения одного из старых пластиков—поливинилхлорида. Его механическая прочность, термо- и морозостойкость неузнаваемо улучшились благодаря углубленной очистке исходного винилхлорида и вспомогательных материалов. Весь опыт использования полимерных материалов в технике показал, что в ближайшее десятилетие необходимо делать упор не столько на ассортимент вырабатываемых полимеров с различными наборами свойств, сколько на Отработку надежной технологии очистки исходных продуктов для ограниченного числа важнейших продуктов. [c.40]

В настоящее время ведутся интенсивные исследования кинетики массопередачи в присутствии ПАВ [87, 88]. Однако механизм массопередачи с добавкой ПАВ еще недостаточно изучен. Считается, что адсорбированный слой ПАВ может оказывать различное влияние на кинетику массопередачи создавать дополнительное сопротивление массопередаче при равномерном распределении ПАВ по всей поверхности контакта или уменьшать, блокировать часть поверхности контакта фаз. Присутствие ПАВ неодинаковым образом влияет на интенсивность массопередачи в положительных и отрицательных смесях [84] и поэтому может различно влиять на скорость массопередачи разных компонентов. Так, при разделейии положительной смеси добавление ПАВ подавляет циркуляцию потоков в дисперсных системах и способствует образованию стабильной жидкостной пленки на поверхности насадки из-за уменьшения подвижности поверхности раздела фаз [77]. В отрицательных системах добавление ПАВ вызывает гидродинамическую неустойчивость поверхности контакта фаз и увеличивает интенсивность массопередачи [89]. Установлено, что интенсивность массопередачи в этом случае увеличивается тем больше, чем меньше длина цепи молекул поверхностно-активного вещества. [c.107]

Легкость замыкания цикла зависит от природы а-заместителя и уменьшается в ряду Н > СНз > СгНз (дальнейшее удлинение цепи не оказывает заметного влияния на скорость реакции). Как правило, образуются пяти- и шестичленные циклы, но возможно и получение макроциклов. На направление циклизации (размер цикла) влияют заместители в Р-положении (например, метильная группа блокирует соседнюю СНг-группу, а СООСаНв-группа — активирует). [c.175]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Влияние постепенной блокировки гидрофильных групп углеводородными цепями. Если гидрофильная головная группа молекулы, уже имеющей длинную цепь (например, пальмитиновой кислоты), замещается (например, путём этерификации) второй цепью, то результат зависит от длины этой, замещающей цепи. Притяжение головной группы к воде ослабляется отчасти благодаря уменьшению остаточного сродства и отчасти благодаря тому, что вторая углеводородная цепь сопротивляется проникновению в воду и стремится загнуться либо вдоль поверхности, либо, при большой длине, вверх. Резкость этого загибания ограничивается углами между валентными связями углеродных атомов цепи, и потому доступ гидрофильной части головной группы к воде частично блокируется. Кроме того, боковая когезия между соседними молекулами плёнки может быть сильно ослаблена, так что, вместо конденсированной или жидко-растянутой плёнки, которую образовала бы незамещённая молекула, получается газообразная или парообразно-растянутая плёнка. Такое замещение головной группы обычно понижает температуру растяжения. [c.106]

Обычно при описании химического строения высокомолекулярного соединения с помощью химической формулы представляют по существу, некоторую идеальную структуру. Однако большое влияние на термическую и термоокислительную стабильность полимера оказывают дефекты химической структуры, в частности (практически для всех без исключения полимеров) нерегулярности построения цепи, разветвления, включения примесей, сополимеризующнхся с основным мономером, и ряд других. Особенно трудно контролировать нарушения структуры цепи при многостадийном синтезе [16] циклоцепных полимеров, когда та или иная доля звеньев остается незациклизо-ванной. Примеры концевых групп, которые могут образовываться при синтезе различных полимеров, показаны в табл. 1.1, В качестве концевых групп в полимер могут также входить фрагменты инициаторов, блокирующих агентов и т. п. [c.21]

Сопротивления и являются катодйыми нагрузкймй, а конденсаторы и Сэ блокируют ВЧ-напряжение. Чувствительность индикатора регулируется добавочными последовательными сопротивлениями — В,в, вводимыми в цепь индикатора посредством переключателя Пч- Сопротивление увеличивает импеданс цепи индикатора с целью уменьшить его шунтирующее влияние на установку при максимальной ее чувствительности. [c.107]

Взаимодействия ионов металлов с белками, естественно, отличаются от взаимодействий ионов металлов с аминокислотами и пептидами, поскольку в белках группы а-ННг и а-СООН длинных полипептидных цепей разделены ковалентными связями ряда расположенных между ними остатков. Эти взаимодействия отличаются также из-за влияния конформационного состояния пептидной цепи, в результате которого потенциальное место присоединения может блокироваться, а удаленная боковая цепь может оказаться в подходящем месте для образования хелатного кольца. Примерами подходящего расположения боковой цепи лиганда, делающего возможным образование прочного хелата со специфическим ионом металла, могут служить металлопротеины и металлоферменты, в которых сильное взаимодействие между металлом и белком играет решающую и специфическую биологическую роль. Металлопротеины и металлоферменты будут рассмотрены в последующих главах. В этой главе в основном будет обсуждено поведение белков in vitro в присутствии ионов металлов, с которыми они ие обязательно реагируют в природе. Биологическая функция двойных и других описанных здесь комплексов металлов с белками не известна, за исключением комплексов ио а меди (И) с альбумином и ионов цинка с инсулином, для которых было постулировано участие в транспорте и хранении соответственно. [c.274]

Т не образуются [4, 125]. Методом ионофореза на бумаге и биологическим методом анализа на отрезках колеоптилей пшеницы установлено, что в тканях гороха 2,5-дихлорфеноксикапроновая кислота окисляется по механизму р-окисления только до 2,5-ди-хлорфеноксимасляной кислоты [4]. Способность некоторых заместителей в бензольном кольце блокировать процесс р-окисления алифатической боковой цепи оказывает глубокое влияние на физиологическую активность со-феноксиалкилкарбоновых кислот на горохе [4, 125]. [c.40]

Первым из нейротропных факторов был идентифицирован фактор роста нервов (ФРН), и в настоящее время он лучше всего изучен. Этот фактор был открыт случайно в ходе экспериментов с трансплантацией тканей и опухолей куриным эмбрионам. Трансплантаты одного вида опухолей необычайно обильно иннфвировались и вызывали значительное разрастание определенных групп периферических нейронов в близлежащих областях. Такому влиянию подвергались нейроны только двух категорий сенсорные и симпатические (подкласс периферических вегетативных нейронов, регулирующих сокращение гладкой мускулатуры и функцию экзокринных желез). Экстракты из опухоли стимулировали также рост нейритов в культуре этих нейронов. Дальнейшие исследования показали, что в культуре другой ткани-слюнной железы самца мыши -такой же стимулирующий фактор образуется в офомньк количествах. Эта ифа природы пока еще не разгадана, так как образование ФРН клетками слюнной железы не имеет видимой связи с главной функцией этого фактора, но так или иначе открылась возможность получать чистый ФРН в количествах, достаточных для выяснения его химической природы и изучения его функций. Оказалось, что активность связана с белком-димером, содержащим две идентичные полипептидные цепи из 118 аминокислотных остатков каждая. После того как ФРН был выделен в чистом виде, появилась возможность получать антитела, блокирующие его действие. Если антитела к ФРН ввести мыши, у которой развитие нервной системы еще не закончено, то большая часть симпатических нейронов и некоторые сенсорные нейроны погибнут. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология