Методы присоединения

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Важнейшими методами присоединения водорода по этиленовой связи, к ароматическим л к гетероциклическим системам являются методы, использующие в качестве восстановителей неблагородные мета л ли и соответствующих растворителях. Все Другие восстановители, как-то хлорид олова (II), йодистый водород и даже комплексные гидриды металлов — имеют гораздо меньшее значение для восста доя лен кя ненасыщенных С—С-связен. [c.21]

Наиболее надежным и эффективным методом присоединения трубопроводов, арматуры, фасонных деталей и других элементов является сварка. Сварные соединения обеспечивают абсолютную герметичность, особенно это важно при транспортировании горючих и сжиженных газов, находящихся под давлением. Недостаток сварных соединений — сложность демонтажа и замены арматуры и отдельных участков трубопроводов. [c.194]

Восстановление при помощи амида кальция, хотя, по всей вероятности, и не я] ляется каталитической реакцией, однако заслуживает упоминания как один из методов присоединения водорода к углеводородам. [c.259]

Галогенирование методом замещения иногда называют субститутивным, а галогенирование методом присоединения — аддитивным. [c.389]

ЛИШЬ в редких случаях. В тех редких случаях, когда отмечалось свободнорадикальное присоединение H l ориентация по-прежнему соответствовала правилу Марковникова, по-види-мому, потому, что образуется наиболее стабильный продукт [121]. Свободнорадикальное присоединение HF, HI и НС1 энергетически невыгодно (см. обсуждение в разд. 14.5 и при описании реакции 14-1). Присоединение НВг против правила Марковникова часто наблюдалось и в отсутствие пероксидов. Это происходит в результате того, что субстрат (алкен) адсорбирует кислород воздуха, образуя небольшие количества пероксидов (реакция 14-8). Присоединение по правилу Марковникова можно обеспечить тшательной очисткой субстрата, но практически этого нелегко добиться, и поэтому большее распространение получило проведение реакции в присутствии ингибиторов, например фенолов или хинонов, которые предотвращают протекание реакции по свободнораднкальному пути. Присутствие свободнорадикальных инициаторов, таких, как пероксиды, не ингибирует ионный путь реакции, но свободнорадикальное присоединение, будучи цепным процессом, идет намного быстрее, чем электрофильная реакция. В большинстве случаев оказывается возможным контролировать механизм (а следовательно, и ориентацию), добавляя пероксиды для проведения свободнорадикального присоединения или ингибиторы для осуществления электрофильного пути, хотя известны случаи, когда реакция по ионному пути идет так быстро, что может конкурировать со свободнорадикальным механизмом, и полного контроля достичь не удается. Присоединение НВг, НС1 и HI по правилу Марковникова с высокими выходами осуществлено с использованием межфазиого катализа [122]. Альтернативные методы присоединения НВг (или HI) против правила Марковникова рассмотрены в разделе, посвященном реакции 12-28 (т. 2). [c.162]

В методе присоединенной плоской волны потенциал, действующий на электрон внутри сферы, окружающей ион, как и в методе ячеек, обладает сферической симметрией, а между сферами остается постоянным. Таким образом, происходит соединение функций, подобных атомным, и функций, описывающих плоские волны. [c.514]

Если провести сферу вокруг точки, лежащей между узлами, то в этом межузельном пространстве можно приближенно считать потенциал постоянным. При таком рассмотрении (метод присоединенной плоской волны) атомные функции сочетаются с плоскими волнами. [c.356]

Для электронов металла характерно иаличие двух различных областей — между и вблизи ионов. В методе присоединенных плоских волн (ППВ) вводятся различные потенциалы — внутри сфер некоторого радиуса потенциал, обладающий сферической симметрией, а между ионами — постоянный. Собственные функции для одинаковой задачи, отвечающие этим потенциалам, сходятся на границах. Этот метод еще существенно снижает число членов в разложении. [c.645]

Метод непосредственного галоидирования не применим для получения трихлор- или трибромуксусных кислот (получаемых обычно из хлораля или бромаля), а также для получения полихлорированных кислот, содержащих атомы хлора у различных атомов углерода. Такие производные лучше всего получать методом присоединения хлора к ненасыщенным кислотам. [c.177]

Вторичные алкилсульфаты получают методом присоединения серной кислоты к алкенам с образованием сульфоэфиров и дальней-[ией их нейтрализацией раствором щелочи [c.71]

Высокомолекулярные вещества получают из низкомолекулярных веществ двумя основными методами полимеризации и поликонденсации, которые отличаются между собой как методы присоединения или замещения в химии. Молекулы исходных низкомолекулярных веществ, образующих полимер, называются мономерами, а в составе длинной цепной молекулы или макромолекулы полимера они часто называются звеньями цепи (эти названия уже употреблялись выше) их число в макромолекуле, которое может достигать нескольких тысяч, называется степенью полимеризации. [c.22]

Все рассмотренные до сих пор методы были связаны с окислением селена и теллура. Далее мы разберем методы, которые можно объединить под названием методы присоединения . Они менее универсальны, так как не пригодны для переработки материалов, содержащих селениды и теллуриды металлов. [c.127]

В тех случаях, когда необходимо определить непредельность полимеров, нерастворимых при нормальных условиях, может быть использован метод присоединения паров брома к тонким пленкам полимера. Для этого устанавливается временная зависимость привеса пленок в парах брома. Вначале этот привес больше, так как происходит главным образом за счет реакции присоединения по двойным связям полимерной цепи. Затем привес уменьшается, что обусловливается побочными и вторичными реакциями бромирования, проходящими с заметно меньшими скоростями. Количество брома, вошедшее в образец за счет этих, последних, реакций, должно быть вычтено из общего привеса анализируемого образца для того, чтобы оценить количество брома, присоединившееся по непредельным группам полимера. Это вычитание делается графически, из зависимости привес пленок — время. Экстраполируя часть кривой, соответствующую меньшей скорости бромирования, на нуль времени, можно тем самым по оси привеса определить количество брома, участвовавшее в реакции присоединеиия. [c.73]

Выходы р-метиловых эфиров N-алкиласпарагиновой кислоты, получаемых из монометилового эфира малеиновой кислоты, составляют 55—85%. Ранее применявшиеся методы присоединения аминов к t,P-ненасыщенным нитрилам требовали применения давления [81], однако применение таких катализаторов, как моногидрат ацё-тата меди(II) 182], позволило проводить эту реакцию при обычном давлении. [c.533]

Метод присоединения иодоацетата описан при обсуждении реакции 15-36. [c.217]

Присоединение нитрилоксида 76 (генерируемого in situ из бромооксима PhS02 Br = N—ОН) к алкенам с последующим восстановлением получающегося аддукта 77 2%-ной амальгамой натрия представляет собой метод присоединения N- и ОН-групп к двойной связи [628]. [c.236]

Взаимодействие триалкилборанов с иодом приводит к ал-килиодидам (т. 2, реакция 12-28). Если субстрат содержит ви-нильную группу, реакция протекает иначе, с миграцией одной из групп R к атому углерода и образованием алкена 80 [341]. Реакция стереоспецифична в том смысле, что, во-первых, если группы R и R" находятся в (ис-положении в исходном соединении, то в продукте они будут в гране-положении, и, во-вторых, конфигурация в мигрирующей группе R сохраняется [342]. Так как винилбораны можно получить из алкинов (т. 3, реакция 15-13), то эту реакцию можно рассматривать как метод присоединения R и Н к тройной связи. Если R" = H, то образуется цис-алкен. Предполагается, что механизм реакции следующий [c.175]

Очень удобным методом присоединения водорода по С= С-свнзям является каталитическое гидрирование, протекающее в большинстве случаев легко и однозначно. При новышонных температурах может проходить и обратная реакция — дегидрирование, так что в таких случаях наряду с продуктами гидрирования в реакционной массе могут содержаться и продукты дегидрирования в соответствии с положением равновесия в данных условиях. [c.31]

Присоединений хлора к ацетилену имеет промышленное значение. При этом иолучается смесь ди- и тетрахдорпроизводних. Лабораторного метода присоединения к ацетилену 1 малъ хлора не существует. [c.103]

Лучший метод присоединения хлора и брома к газообразным олефи-нам заключается в проведении реакции в среде того галоидопроизводного, который должен получаться в результате реакции. Так, например, дихлорэтан получают, пропуская этилен и хлор в охлаждаемый льдом дихлорэтан. При проведении этой реакции необходимо следить за тем, чтобы в реакционной смеси не было избытка галоида, так как, за исключением дигалоидэтанов, многие дигалоидопарафины очень легко подвергаются дальнейшему действию хлора или брома. [c.559]

Трех- и четырехчленные циклические эфиры легко раскрываются под действием литийорганических соединений или реактивов Гриньяра, причем образующийся при этом продукт при гидролизе дае спирт. Этот метод синтеза представляет собой общий метод присоединения атомов углерода к органическому соединению. Окиси этилена и триметилена образуют первичные спирты, хотя при реакции с вторичными и третичными реактивами Гриньяра получаются большие количества галоген гидр ин а, главным образом за счет взаимодействия присутствующего магнийгалогеиида с циклическим эфиром [23]. Во избежание образования галогенгидрина или продуктов перегруппировки эпоксисоединений, например О И [c.262]

Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [22]. Для получения Ы-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий выходы обычно в пределах 81—99% [23]. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда У — злектроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24]. [c.426]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

Наиболее необычным полимером, получаемым методом присоединения днизоцианатов к соединениям с подвижным атомом водорода, является полимер, образующийся из диоксима [20Л1. Так, например, из диметилгли-оксима и гексаметилендиизоцианата получается полимер с высоким молекулярным весом [c.131]

Наиболее широко используемым методом присоединения водорс к двойной связи является каталитическое гидрирование. За исключе пространственно затрудненных олефинов эта реакция обычно прохо быстро и с хорошими выходами [c.72]

Очистку сырого продукта производят трехкратной перекристаллизацией из метанола или этанола (см. примечание 3), Чистый З-хлор-9-винилкарбазол представляет собой кристаллические вещество в виде бесцветных игл с т. пл. 68—69° содержанле основного вещества по методу присоединения ацетата ртути в метаноле [6] составляет 99,8— 99,9%. [c.201]

Строение полученного этим способом дихлорхипопа определяется тем, чти он является тождественным хлорхинону, образующемуся при окислении р-дихлоранилина В препаративном отношении метод присоединения хлороводорода к хинону с последующим окислением значительно удобнее метода окисления р-дихлоранилина При этом нет никакой необходимости тщательно очищать продукты присоединения хлороводорода к хинонам. Для окисления продукт суспендируют в разбавленной серной кислоте и осторожно окисляют двухромовокислым калием. [c.216]

Метод присоединения олефинов. В этом методе используют обычно трихлорсилан HS lg его загружают в автоклав, туда же вводят олефнн и нагревают автоклав до 45°, если проводят реакцию в присутстнии перекисных катализаторов (без катализаторов необходимо нагревать содержимое автоклава до 400°). [c.208]

В каждой стадии, варьируя количества реагентов, достигают присоединения двух или большего количества молекул тетрафторэтилена. При реакции с низшими членами ряда такие соединения присутствуют только в небольших количествах, но с увеличением длины цепи при дальнейших реакциях с тетрафторэтиленом образуются вещества с еще более длинной цепью. В настоящее время, пользуясь этим ступенчатым методом присоединения, можно получать вещества, содержащие до 9— Fg— Fg-rpynn в цепи, однако несомненно, что в дальнейшем этот способ позволит получать соединения с большей длиной цепи. Предполагаемый механизм реакции следующий [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология