Алкены электронные спектры

В ПМР-спектре бензола наблюдается четкий синглет при 7,27 м д, что свидетельствует о равноценности всех шести протонов и, следовательно, о том, что С—С-связи также равноценны (т е что я-электроны делокализованы) Кроме того, этот сигнал располагается в значительно более слабом поле, чем это наблюдается для протонов при двойной связи в алкенах или алкадиенах ( 4-6 м д, 8-шкала) Было найдено объяснение этому явлению Оказалось, что когда ароматическую систему вносят в магнитное поле Н( , то в ней возникает кольцевой ток, индуцирующий вторичное магнитное поле Внутри кольца индуцированное поле направлено против, а вне кольца-вдоль приложенного //о (см разд 5 2 1) За счет этого протоны бензольного кольца оказываются в более сильном магнитном поле, чем //(,, что и сказывается на положении их сигнала Аналогичная картина наблюдается и в случае других бензоиДных систем, сигналы протонов которых проявляются в области 7-9 м д Важно отметить, что в случае аннуленов ароматические протоны могут располагаться как вне, так и внутри ароматического кольца При этом внешние протоны ароматической системы должны проявляться в слабом поле, как и в бензоидных системах, а внутренние-в сильном [c.75]

Алкены и алкины. Пики молекулярных ионов не-болыпих алкенов и алкинов обычно более интенсивны, чем у соответствующих алканов. По мере увеличения числа атомов углерода в молекуле эта закономерность (начиная с С,) изменяется на обратную. В масс-спектрах алкенов и алкинов обычно интенсивны пики, соответствуюпще ионам с четным числом электронов и Под воздействием электронного удара кратные связи (особенно двойные) часто мигрируют. По этой причине изомерные алкены, различающиеся даже углеродным скелетом, часто имеют очень близкие масс-спектры. [c.200]

Последующий распад осколочных ионов происходит как у алканов и регистрируется набором пиков с разностью т/г 14, отвечающей отрыву метиленовой группы. Однако, в отличие от алканов, в масс-спектрах алкенов наблюдается большое количество перегруппировочных ионов общей формулы [С, Н2 ] , затрудняющих интерпретацию спектров. Поскольку под действием электронного удара может происходить миграция двойной связи, однозначно определить ее положение в молекуле по масс-спектру невозможно. [c.572]

Электроны двойной связи углерод — углерод в алкенах (и именно те, которые называются я-электронами, стр. 134) возбуждаются в состояние с более высокой энергией (я ) светом с длиной волны 1800—1000 А. Поскольку многие другие вещества также поглощают в данном диапазоне (в том числе воздух, кварц, используемый для кювет, и большинство растворителей, применяемых для растворения образца), снятие спектров простых алкенов представляет собой трудную задачу. Однако в том случае, когда двойная связь сопряжена с одной или с большим числом ненасыщенных связей, как, например, в системах С = С — С = или с = С — С =0, [c.145]

Осколочные иопы, образующиеся при электронном ударе за время —10 с, представляют собой сумму продуктов диссоциативной ионизации молекулярных ионов изомерных молекул. Это обусловливает аналогию, но не идентичность масс-спектров алкенов. Заметные различия наблюдаются между ал-кенами-1 и другими изомерами, тогда как распределение интенсивностей в масс-спектрах гексенов (-2 и -3), гептенов (-2 и -3), а также октенов (-2, -3, -4) весьма близкое. [c.73]

При помощи этого метода можно выявить малые различия в способе связи водородных атомов у большого числа органических соединений и среди них у различных замещенных алкенов, одно- и многоядерных ароматических соединений, кетоенольных изомеров и т.д. Другим важным для вопросов строения эффектом, наблюдаемым при сверхтонком расщеплении полос протонного магнитного резонансного спектра, является взаимодействие магнитных ядерных спинов атомов со спинами электронов связей. [c.135]

Для метода характеристических сумм используют масс-спектры, полученные при высокой энергии ионизирующих электронов (70 эВ), для метода молекулярных ионов чаще используют масс-спектры низких энергий (10— 2 эВ). При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов (становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. и др. [181 —183]. Низковольтная масс-спектрометрия используется крайне редко (за исключением анализа азотсодержащих соединений). [c.133]

Сопряженные диены. Сопряженные диеновые углеводороды с нормальной и малоразветвленной цепочкой углеводородных атомов при электронном ударе ведут себя аналогично алкенам и образуют преимущественно ионы (СзН, )+ и (Сг,Нд )+. Иной характер приобретают масс-спектры сопряженных диеновых углеводородов с трег-алкильиым радикалом у двойной связи [131]. В ряду [c.65]

Самьш веским аргументом в пользу сопряжения в 1,3-Диенах и сопряжершых полиенах являются данные УФ-спектров для этих соединений. Когда молекула поглощает энергию кванта света, одни электрон переходит с ВЗМО на НСМО. Для этршена и других алкенов это означает переход электрона со связывающей 71-орбитали на разрыхляющую л -орбиталь, что соответств ет поглощению в области 171 нм нрн 71-71 " -иереходе электрона. Длинноволновая полоса поглощения при 217 им [c.546]

Масс-спектры олефинов содержат более интенсивные пики М , чем их насыщенные аналоги, что является следствием стабилизации катион-радикалов, образующихся в результате удаления л-электрона. Наиболее характерные пики в спектрах алкенов соответствуют ионам [СпНг ]]" (m/z 27, 41, 55, 69 и т.д.). Кроме них наблюдаются пики ионов [С Н2 +]] , которые обычно имеют значительную интенсивность в области низких значений m/z, а также пики ионов [С Н2 ] (рис. 7.3,а). [c.108]

Масс-спектры алкенов характеризуются интенсивностью пиков молекулярных ионов, а также серией пиков с т/е = 41 (С3Н5), 55, 69 и т. д., т. е. 41 + п -14 ( Hj), образующихся в результате так называемого аллильного расщепления. Под электронным ударом двойная С—С-связь мигрирует, поэтому по масс-спектрам нельзя определить ее положение. [c.45]

Физические методы исследования указывают на наличие высокой электронной плотности на С=С-связи 4Я-пнранов. В спектрах ЯМР Н химсдвиг олефино-вого протона находится в области 5.25-5.35 м.д., что выше, чем для обычных алкенов. В ИК спектрах полоса валентных колебаний С=С-связи сильная и находится у бензопнранов в области 1660-1700 см . Согласно этим данным 4Я-пира-ны должны реагировать с электрофилами по двойной связи, что и наблюдается. [c.402]

Некоторые сведения о структуре можно получить из масс-спектров алкенов V и VI. Наличие в них максимальных пиков с четной массой miz 70 и 56 соответственно) обусловлено перегруппировкой Мак-Лафферти, протекание которой отражает пониженную склонность к миграции под электронным уда-ром11,1-дизамеш епной двойной связи [c.45]

Рис. 32. Зависимость отношения интенсивности пика иона 109 при различных энергиях к интенсивности при 20 эв в масс-спектрах а, а, ш-трихлор-1-алкенов от энергии ионизирующих электронов )-С5Н7С1з 2-С7Н,1С1з З-С9Н15С13.

При 25°С и давлении 1 атм НКиС1[Р(СбН5)з]з является даже более активным катализатором гидрирования и обнаруживает селективность по отношению к алкенам-1 [37, 55]. Это соединение координационно-ненасыщенно, поскольку на валентной оболочке металла находится только 16 электронов. Если в системе отсутствует водород, комплекс реагирует с этиленом при примерно 35 атм с образованием этильного комплекса, идентифицируемого по спектру ПМР. Образование алкильного производного при дав- [c.276]

Распределение интенсивностей в масс-спектрах полевой ионизации линейных алкенов четко отражает положение двойной связи в молекуле (табл. 2.13). Ионизация сопровождается удалением электрона с я-орбитали, разрывом С—С-связи в алкильной цепи (с преимущественным отрывом большего алкильного радикала). Эти процессы приводят к образованию наиболее распространенных ионов в масс-спектре. [c.73]

Ультрафиолетовые спектры алкенов характеризуются в основном свойствами этих я-электронов, для возбуждения которых требуется меньшая затрата энергии, чем для возбуждения о-элек-тронов. [c.100]

Таким обра.зом, существует много данных, показывающих, что в полярных органических средах происходит сольватация электрона. В ряде случаев, например, в растворе, содержащем под, илн в системах, рассмотренных выше, формируются пары удаленных друг от друга ионов. Однако в алкаиах и алкенах этого не наблюдается. Очевидно, ионные пары в таких средах имеют слишком малое время жиз1П1. Теоретические обоснования сольватации электрона выдвигались и для неполярных жидкостей. Сила связи, однако, должна бы быть очень малой и спектр, если бы он наблюдался, попал бы в инфракрасную область. Кроме того, время жизни сольватированного электрона скорее всего должно быть столь. малым, что с помощью современных методов измерить его не удалось бы. [c.263]