Фактор расходимости

Контролем правильности интерпретации новых деталей распределения плотности, выявляемых на каждом витке процесса последовательных приближений, служит характер распределения p xyz) в нем должны постепенно исчезать всплески фона между максимумами и выявляться разумное размещение атомов. Дополнительным критерием служит постепенное сближение величин F hkl) выч и значений F hkl) [эксп. Параметром, характеризующим это сближение, является так называемый -фактор или фактор расходимости [c.89]

Важным вопросом, возникающим при обработке результатов, является оценка их точности. В качестве общей, в известной степени условной характеристики точности структурного анализа обычно используется фактор расходимости, даваемый формулой (43). [c.119]

Другой критерий относится к типу фактора расходимости [c.143]

Критерий правильности определения структуры-фактор расходимости R [c.446]

Классическим критерием правильности структуры является фактор расходимости [c.245]

Для получения наилучшего согласия между измеренными и рассчитанными структурными факторами задают небольшие изменения для этих параметров. Метод наименьших квадратов, который впервые описал Лежандр [961, сводит сумму квадратов ошибок с, к минимуму. Расчеты проводятся циклическим способом, после каждого цикла получают улучшенные значения каждого из параметров. Процедуру повторяют до тех пор, пока показатель достоверности (фактор расходимости) R = = (I 1 I 1) / Б I 0 i станет постоянной величиной. Он может быть выражен в процентах или долях единицы. [c.187]

А , а фактор расходимости был равен 17,7%. Относительно высокая величина фактора расходимости обусловлена влиянием атома таллия на определение фаз структурных факторов. [c.191]

После этого было проведено два цикла уточнения, в процессе которого изменялись три координаты каждого атома, а также индивидуальные изотропные температурные факторы и фактор абсолютирования. Фактор расходимости R понизился до 14,4%. На этом этапе для атома таллия был введен анизотропный температурный фактор, [c.191]

В случае рентгеноструктурного анализа при построении рядов Фурье по структурным амплитудам мь получаем картину распределения электронной плотности. Для нахождения координат атомов достаточно, фиксировать максимумы электронной плотности, но для прецизионного исследования характера химической связи необходимы высокая точность определения интенсивностей дифракционных пучков (погрешность не должна превышать 1—5%), а также учет влияния на дифракционную картину динамических эффектов рассеяния и тепловых колебаний атомов. (Например, съемку следует вести при 1<Ю0°К, фактор расходимости должен быть <1% и т. д.). Эти ограничения позволяют заключить, что в теоретических целях можно использовать только некоторые работы самого последнего времени, а исследования даже десятилетней давности могут служить лишь для качественных выводов [185]. [c.109]

Сгг, и si-, так и в простом предположении их линейной комбинации. При этом оказалось, что фактор расходимости, равный для лучшей модели симметрии Сг 0,205, понижается для линейной комбинации до 0,161, причем вклады конфигураций имеют следующие значения С., 11%, U2V 71% и Сз 18%. Динамическая модель ТШОз согласуется также с термодинамическими данными [266]. [c.275]

Модель структуры получена методом тяжелого атома. Уточнение координат атомов проводилось по разностным проекциям электронной плотности (табл. 9). В результате достигнуты факторы расходимости В, равные 9,1% для ккО рефлексов, 10,2% для ОЫ рефлексов и 13,4% для к01 рефлексов. Точность определе -ний межатомных расстояний 0,03 А, валентных углов 3. [c.30]

Для получения модели структуры был использован метод тяжелого атома. Уточнение координат атомов проводилось по проекциям электронной плотности (табл. 13). Окончательные значения факторов расходимости следующие М(0к1) = 19%, Й(Ш) = 22%. [c.42]

Модель структуры получена из проекций функции Паттерсона. Уточнение структуры проведено по разностным проекциям электронной плотности и двумерными расчетами по методу наименьших квадратов. Окончательные значения факторов расходимости Я равны 15% для ЬкО рефлексов, 12,4% —для ОЫ рефлексов и 15,3% [c.43]

Уточнение структуры проводилось методом последовательных приближений по проекциям электронной плотности. Окончательные значения факторов расходимости R равны 22% для рефлексов hOl и 24% для Okl. Точность определения межатомных расстояний 0,04 А валентных углов 5°. Координаты базисных атомов приведены в табл. 22. [c.58]

Пробная модель структуры была выведена из проекций функции Паттерсона. Уточнение структуры проведено методом последовательных приближений по проекциям электронной плотности. Окончательные значения факторов расходимости Я равны 10,8% для рефлексов Okl и 13,3% для рефлексов hOl. Точность онреде-лений межатомных расстояний 0,03 А, а валентных углов 3°. Координаты базисных атомов приведены в табл. 26. [c.71]

Минимальные значения факторов расходимости равны 16% для рефлексов ОЫ, 15,3% для рефлексов Ь01 и 15,4% для рефлексов ЪкО. Точность определения межатомных расстояний — 0,05 А, валентных углов —5°. Координаты базисных атомов приведены в табл. 27. [c.73]

Модель структуры была найдена из проекций функции Паттерн сона методом векторной конвергенции. Уточнение структуры проведено по проекциям нулевых и разностных синтезов электронной плотно-стп. Координаты атомов водорода определены из разностных синтезов и кристаллохимических соображений (табл. 38), Окончательное значение факторов расходимости Я(ккО) и В к01) равно 7,9 % [c.99]

Рентгеноструктурное исследование, проведенное обычным способом, не может дать ответа на этот вопрос. Из-за центросимметричности рентгеновской оптики — попарной равноценности амплитуд отражений F (hkl) и F (hkl) замена координат всех атомов на обратные по знаку никак не изменяет фактора расходимости R. Значит, оба зеркально или инверсионно равные варианта структуры одинаково правильны по этому критерию. [c.133]

Структура определена методом тяжелого атома. Уточнить структуру в целом методом паименьпгих квадратов не удалось из-за ее неупорядоченности. Поэтому уточнялись (в анизотропном приближении) только атомы Fe, Р и F. Атомы С выявлялись последовательным построением разностных синтезов электронной плотности при вычитании различных фрагментов молекулы. Из нескольких вариантов такого синтеза был выбран тот, для которого оказались паилучшими геометрические параметры структуры и фактор расходимости (R = 0,105, принимая для атомов углерода В — 3,00 A ). [c.119]

В современных исследованиях с помощью онисанной техники нередко изучают колебания отдельных фрагментов молекул. Так, для 2-бензоил-1,3,4-трифенил-1-циклопентанола были рассмотрены [165] движение целой молекулы (в приближении жесткого тела) и независимые колебания отдельных жестких фрагментов. Оказалось, что трансляционные движения целой молекулы и ее фрагментов приблизительно одинаковы. Напротив, в либрациях есть существенная разница если для целой молекулы они малы, то либрация фенильных групп относительно связей, соединяющих их с циклонентановым кольцом, значительно больше. Аналогичный результат получен в работе [166], где установлено, что отдельные части молекулы 3-фенил-З-бензил- -метилсукцинимида ведут себя как жесткие тела и вместе с тем достаточно интенсивно движутся относительно друг друга. Разумный характер результатов, получаемых в таких исследованиях, показывает, что параметры тепловых эллипсоидов, найденные путем современного рентгеноструктурного анализа и структурной нейтронографии (при достаточно низком значении фактора расходимости), не являются просто подгоночными параметрами и правильно описывают тепловое движение атомов и молекул по крайней мере в качественном отношении. [c.171]

Круикшанк [97] показал, что для получения длин связей с ошибкой в пределах 0,01 A нужно иметь фактор расходимости около 10%. При использовании фотометодов величина R обычно находится в пределах 7—10% для хорошо уточненных структур (лучшее согласие можно получить при использовании данных с дифрактометра). Уточнение контролируется путем сопоставления сдвигов параметров, задаваемых программой, и соответствующих среднеквадратичных ошибок. [c.187]

В принципиальном отношении преимущества модели ГюХ не вызывают сомнения. Вместе с тем, Поли [40] считает, что, если точность экспериментальных данных не очень высока (фактор расходимости Я>7%), вполне возможно применение так называемой модели ТаХ, в которой, кроме тензоров Гию, фигурирует вектор X, определяющий положение центра либрации . Последний представляет собой ту единственную точку, в которой удобно выбирать начало координат в модели Г(о5 (след тензора Г становится минимальным, а тензор 5 симметризуется). Специфика метода, предложенного Поли [41, 42], состоит в том, что при уточнении структуры методом наименьших квадратов варьируют н-е компоненты тензоров и , а 12 независимых компонентов тензоров Г и ю и 3 координаты центра либрации . Это существенно усложняет расчет, так как модель Т(оХ приводит к нелинейным уравнениям метода наименьших квадратов, но, по мнению Поли, из-за значительного сокращения числа варьируе- [c.161]

Параметры реш-етки/а 6,46, Ь 9,62, с 22,36 А, 7 = 4, ф. гр. Р212121. Координаты атомов, межатомные расстояния, валентные углы и фактор расходимости не приводятся. [c.159]

В последнее время были определены заряды атомов в NH4 I [196] путем минимализации фактора расходимости в зависимости от параметра атома водорода и состояния ионизации атомов азота, хлора и водорода. Величины зарядов оказались следующими [c.110]

Предварительная модель стрзтстуры была получена методом тяжелого атома. Уточнена структура методом наименьших квадратов. Окончательное значение фактора расходимости R hkl) —9,1%. Средняя точность определения Си—X(0,N) межатомных расстояний равна 0,010 А, а С—X(0,N, ) расстояний 0,016 А. Параметры базисных атомов приведены в табл. 7. [c.27]

Уточненне структуры проводилось трехмерными расчетами по методу наименьших квадратов. Окончательное значение фактора расходимости Е кк1) равно 16,7%. Параметры базисных атомов приведены в табл. И. [c.36]

Уточнение структуры проведено по проекциям электронной плотности и трехмерными расчетами но методу наименьших квадратов. Фактор расходимости Н(кк1) равен 15,7%. Точность определения межатомных расстояний 0,010 А, валентных углов 0,6°. Координаты базистных атомов приведены в табл. 15. [c.46]

Кристаллы гидрохлорида Ь-валина [57] изоморфны криста-тлам гидробромида Ь-валина. Их пространственная группа Р2, размеры элементарной ячейки а = 10,38 К Ъ = 7,08 А с = 5,46 А р = 91°30 X — 2. Структура гидрохлорида Ь-валина определена Партасарати и Рамачандраном с довольно высокой точностью. Фактор расходимости Я кк1) при учете анизотропных теп,ловых колебаний атомов равен 13%. Координаты атомов см. в табл. 17. [c.48]

Структура моногидрата гидрохлорида L-валина найдена Тиа-гараджи Pao [58]. Пространственная группа исследованных кристаллов i 2i2i2i, размеры элементарной ячейки а = 6,85 А Ъ = = 21,20 А с = 6,17 А. Z = После уточнения структуры методом наименьших квадратов с учетом индивидуальных изотропных температурных факторов фактор расходимости R hkl) равен 11% (табл. 18), [c.50]

ГиДробромид Ь-лейцина [62] кристаллизуется в пространствеп ной группе Р2 2 21 с размерами элементарной ячейки а = 7,29 А Ь = 24,51 А с = 5,54 А 2 = 4. Найденная Субраманианом модель структуры уточнена методом наименьших квадратов с учетом изотропных индивидуальных тепловых колебаний атомов. Окончательное значение фактора расходимости К(кк1) — 16%. Параметры базисных атомов приведены в табл. 19. [c.52]

Структура моногидрата гидробромида пзолейцина получена методом тяжелого атома п уточнена по последовательным проекциям электронной плоскости (табл. 20). Конечные значения факторов расходимости — i (0/ Z) = 14,5%, R hk0) = 14,1%. [c.55]

Более или менее полное структурное исследование было проведено в 1955 г. [69] для рацемата аспарагиновой кислоты. Кристаллы относились к пространственной группе 121а с размерами элементарной ячейки а = 9,18 А-, Ъ = 7,49 А с = 15,79 А р = 96 Z = 8. Удовлетворительная модель структуры была выведена из проекций функции межатомных векторов при широком использовании метода проб и ошибок. Некоторое уточнение структуры проведено по проекциям электронно плотности. Однако изнза большого перекрытия атомов в них точность определений координат низка (окончательные значения факторов расходимости R(Okl) = 25%, R(hOl) = 20%) и имеет смысл говорить только об общих чертах структуры. Предварительные координаты базисных атомов приведены в табл. 25. [c.67]

По методике аномального рассеяния рентгеновых лучей Дауном и Пеппнским была определена абсолютная конфигурация тригидрата кобальтовой соли аспарагпновой кислоты. Полученные координаты приписывались атомам цинковой соли и уточнялись по трехмерному набору интенсивностей методом наименьших квадратов. Окончательное значение фактора расходимости R(hkl) равно 12%. [c.69]

Во всех случаях использованные для съемки образцы представляли собой по химическому составу моногидрат аспарагина и имели пространственную группу Р2 2 2. Постоянные элементарной ячейки по наиболее точной работе [77] следующие а = 5,582 А Ь = 9,812 А с = 11,796 А Ризм = 1,543 г1см -, Z = 4 (асп-К-НгО) ррснт = 1,543 г/ см . Удовлетворительная модель структуры получена из обостренной трехмерной функции межатомных векторов. Ео уточнение ироведено по проекциям электронной плотности, разностным синтезам п трехмерными расчетами но методу наименьших квадратов с учетом анизотропных тепловых колебаний атомов. Окончательное значение фактора расходимости Я(ЬМ) равно 7,4%. Координаты базисных атомов приведены в табл. 28. [c.75]

Модель структуры получена с помощью статистических соотношений Карле и Хауптмана. Уточнение структуры проведено методом наименьших квадратов с последующим построением разностных синтезов электронной плотности. Из разностных синтезов найдены также координаты атомов водорода. Фактор расходимости B(hkl) — 10,3%. Точность определения межатомных расстояний 0,008—0,012 А, углов 0,9°. Параметры базисных атомов приведены в табл. 31. [c.80]

Пробная модель структуры выведена минпма.лпзацией трехмерной обостренной функщги межатомных векторов. Уточнение параметров атомов структуры, включая и паралгетры атомов водорода, проведено трехмерными расчетами по методу наименьших квадратов и по трехмерному разностному синтезу электронной плотности. В результате достигнуто значение фактора расходимости К кк1), равное 5,7%. Точность определения межатомных расстояний 0,015 А, валентных углов - 40. Параметры базисных атомов приведены в табл. 35. [c.89]

Кристаллы 8-метил-Ь-цистеин сульфоксида были выращены из водноспиртового раствора, имели пространственную группу P2i2i2i и размеры элементарной ячейки а = 5,214 А Ь = 7,410 А с = = 16,548 А Ризм = 1,56 г/см Z = 4 ррент = 1,57 г/см . Для определения модели структуры были исиользованы знаковые соотношения F(Okl) структурных амплитуд и XZ — проекция функции Паттерсона. Уточнение структуры проведено но проекциям электронной плотности, а также двумерными и трехмерными расчетами по методу наименьших квадратов. Положения некоторых атомов водорода найдены из кристаллохи-мических соображений. Минимальное значение фактора расходимости R hkl) равно 12,8%. Точность определения межатомных расстояний 0,02—0,03 А валентных углов 1—2°. Координаты базисных атомов приведены в табл. 36. Межатомные расстояния и валентные углы в молекуле 8-метнл-Ь-цистеин-сульфоксида показаны на рис. 56. Атомы карбоксильной группы и атом [c.94]

Модель структуры выведена из трехмерной функщти Паттерсона. Уточнение структуры проведено по двум трехмерным распределениям электронной плотностп п одному трехмерному разностному синтезу. Координаты атомов водорода получены из разностного синтеза электронной плотности. Фактор расходимости Н(1гк1) равен 12,3%. Точность определения межатомных расстояний 0,015 А, валентных углов 1°. Параметры базисных атомов приведены в табл. 37. [c.96]

Все структурное определение основывалось только на интенсивностях зональных рефлексов к01 и ккО. Для вывода модели структуры были использованы статистические соотношения Захариа-сена. Уточнение структуры проводилось по разностным проекциям электронной плотности с учетом анизотропных тепловых колебаний атомов. В результате получены довольно низкие значения факторов расходимости Н к01) = Я ккО) =7,1%. Точность определения межатомных С — X (С, N5 О) расстояний равна 0,03 А, а 3 — 8 расстояний 0,01 А. Координаты базисных атомов приведены Б табл. 39. [c.100]

Модель структуры а метио нина выведена из харкеровских сечений (у — О ж у = 1/2) функции межатомных векторов. Уточнение структуры проведено по (хг) и (уг) проекциям электронной плотности методом последовательных приближений. Окончательное значение факторов расходимости Н(М1) п В(0к1) равно 21 точность определения межатомных расстояний наты базисных атомов приведены в табл. 40. [c.102]

Модель структуры выведена из трехмерной модифицированной функции межатомных векторов методом четырехкратной минимализации. Уточнение модели проведено по ироекциям электронной плотности, трехмерными расчетами по методу наименьших квадратов и по двум трехмерным распределениям электронной плотности. Положения атомов водорода определены частично из разностной (ху) проекции и заключительного трехмерного синтеза электронной плотности, частично — из кристаллохимических соображений. В результате уточнения достигнут фактор расходимости R(hkl), равный 13,8%. Точность оиределепия межатомных [c.106]