Оксосоединения присоединения

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Таким образом, доказано, что кислородный атом обеими валентностями связан с одним и тем же атомом углерода. Наличие в оксосоединениях двойной связи С= О подтверждается также многочисленными приведенными ниже реакциями присоединения. Не менее убедительно свидетельствуют о строении оксосоединений и способы их синтеза. [c.128]

Присоединение воды. По активности в реакциях присоединения к карбонильной группе оксосоединения располагаются в следующий ряд [c.137]

Следует заметить, что реакции замещения кислорода в оксосоединениях весьма часто протекают через стадию присоединения.. [c.138]

Особенно важны и разнообразны реакции замещения кислорода карбонильной группы, протекающие при взаимодействии оксосоединений с азотистыми основаниями. Они представляют собой вторую фазу реакции присоединения, протекающую с отщеплением воды. [c.140]

Как ун е отмечалось, многие реакции замещения кислорода в оксосоединениях являются только второй стадией реакции присоединения, (см. стр. 138). Кинетическое изучение таких реакций показало, что они уже на первой стадии катализируются кислотами, причем для каждой реакции имеется оптимальное значение pH. Здесь речь идет о реакциях [c.140]

Вероятной первой стадией реакции является присоединение оксосоединения к изонитрилу и последующее размыкание трехчленного гетероцикла [c.230]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля, состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый (подвижный) водород, например, малонового эфира, эфиров 3-кетонокислот, а также р-дикетонов, по схеме [c.318]

Аминоальдегиды и -аминокетоны получают присоединением аммиака к непредельным оксосоединениям [c.509]

К числу наиболее важных реакций нуклеофильного присоединения относятся реакции оксосоединений с цианидами, водой и спиртами, аммиаком и аминами, а также с некоторыми другими реагентами. [c.237]

Примером реакций присоединения могут служить реакции взаимодействия оксосоединений с водой, водородом, бисульфитом натрия и др. [c.120]

По существу, этот пример аналогичен 2-метил-1,4-нафтохинону продукт присоединения бисульфита по олефиновой связи может подвергаться ароматизации если же к карбонильной группе присоединится второй моль бисульфита, ароматизация становится невозможной. Интересно, что 2-метил-1,4-нафтохинон-2,3-эпоксид может присоединять бисульфит к карбонильной группе в положении 4, оставляя нетронутым эпоксидное кольцо [1]. 1,4-Антрахинон ведет себя аналогично 1,4-нафтохинону [164], давая 40% 2-сульфо-1,4-диокси-соединения и 32% 4-окси-2,4-дисульфо-1-оксосоединения. В этой реакции применяют водный бисульфит при 60° С, продолжительность реакции 8 ч. [c.155]

При действии гидроперекисей кислот на ненасыщенные соединения в безводных средах происходит присоединение по двойной связи атома кислорода с образованием оксосоединений. Кипячением с водой или водным раствором [c.21]

Продукты присоединения солей ртути к простым и сложным виниловым эфирам. Изученные Несмеяновым, Луценко и сотр. [124] ртутноорганические производные оксосоединений — альдегидов и кетонов, получаемые присоединением солей ртути к виниловым эфирам и винилацетатам (а также другими путями, см. стр. 146 этой главы) [c.126]

Реакции и строение продуктов присоединения солей ртути к ацетиленовым спиртам, оксосоединениям и кислотам [c.128]

Присоединение солей ртути к оксосоединениям, содержащим этиленовые связи, и их функциональным производным [c.150]

Присоединение к а, Р-ненасыщенным оксосоединениям, как всегда к таким системам, происходит против правила Марковникова. [c.150]

Важное значение в органической химии имеет реакция Михаэля,,состоящая в присоединении в щелочной среде к непредельным сопряженным оксосоединениям веществ, содержащих легко протонизируемый [c.297]

Вообще подобные реакции карбанионов играют в синтетической химии очень важную роль. К ним относятся такие хорошо известные читателю реакции, как присоединение к оксосоединениям синильной кислоты, аниона ацетилена НС С (А. Е. Фаворский, Реппе). [c.486]

При действии гидразина или замещенного гидразина на а,р-непре-дельные альдегиды или кетоны получаются пиразолины (образующиеся сначала гидразоны претерпевают внутримолекулярное присоединение к двойной связи). Пиразолины далее могут быть окислены в пиразолы. Действие гидразинов на а,Р-ацетиленовые оксосоединения прямо дает пиразолы (Клайзен) [c.310]

Это связано с тем, что метильная и другие алкильные группы в большей степени, чем водородный атом, способны компенсировать положительный заряд карбонильного углерода (стр. 193). Поэтому из перечисленных оксосоединений самым активным в реакциях присоединения является формальдегид. Еще более активен трихлорацетальдегид (хлораль), поскольку группа GGI3 не только компенсирует положительный заряд углерода карбонильной группы, а, наоборот, оттягивает от него электроны. [c.137]

Присоединение синильной кислоты. Оксосоединения присоединяют H N, образуя оксипитрилы (циангидрины) [c.137]

Первой фазой реакции является алъдолъная конденсация, протекающая путем присоединения а-звена одной молекулы оксосоединения к карбо- [c.146]

Реакции нуклеофильного присоединения. Альдегиды и кетоны, обладая электрофильным центром, способны вступать во взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Для оксосоединений наиболее характерны реакции, протекающие по механизму нуклеофильного присоединения, обозначаемому А/ (от англ. addition nu leophili ). [c.371]

Альдегиды и кетоны, обладая электрофильным центром, способны вступать во взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Для оксосоединений наиболее характерны реакции, протекающие по механизму нуклеофил1>ного присоединения, обозначаемые символом А , (от англ. addition nu leophili ). В зависимости от характера нуклеофильного реагента, присоединяющегося по двойной связи С=0, альдегиды и кетоны превращаются в разнообразные соединения. [c.235]

Нуклеофильная частица Nir атакует электрофильный центр молекулы оксосоединения — атом углерода карбонильной группы — и присоединяется к нему за счет своей пары электронов. Одновременно происходит гетеролитический разрыв к-связи С=0 и пара электронов, образовывавщая эту связь, переходит к атому кислорода, создавая на нем отрицательный заряд. Таким образом, в результате присоединения нуклеофильного реагента оксосоединение превращается в алкоксид-иои. Эта стадия реакции протекает медленно. [c.235]

Атака нуклеофила протекает тем легче, чем больше величина частичного положительного заряда на карбонильном атоме углерода. Существенное влияние на величину 5+ оказывают углеводородные радикалы и заместители в них. Поскольку алкильные радикалы проявляют +/-эффект, т. е. являются электронодонорами, то алифатические альдегиды практически всегда более активны в реакциях нуклеофильного присоединения, чем алифатические кетоны, имеющие два углеводородных радикала. Электроноакцеп1горные заместители усиливают электрофильность карбонильного атома углерода и, следовательно, повышают реакционную способность оксосоединения. Электронодонорные заместители, напротив, понижают ее. [c.236]

Взаимодействие с аминами. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами протекает по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение амина по двойной связи С=0 карбонильной группы. Амины являются сильными нуклеофилами и в данном случае нет необходимости активировать электрофильный центр оксосоединения. Пфвичным продуктом присоединения является биполярный ион, который стабилизируется в результате внутримолекулярного переноса протона от атома азота к атому кислорода, превращаясь в аминоспирт. Однако реакция не останавливается на этой стадии. Уже подчеркивалось, что соединения, содержащие две электроноакцепторные группы при одном атоме углерода, неустойчивы и стремятся к стабилизации путем отщепления одной из групп в виде нейтральной термодинамически стабильной молекулы. В данном случае происходит отщепление молекулы воды от молекулы аминоспирта (вторая стадия реакиии) и образуется имин (основание Шиффа). [c.240]

Реакции альдольно-кротоновой конденсации. Эти реакции протекают с альдегидами и кетонами, у которых атом углерода, непосредственно связанный с карбонильной группой, имеет хотя бы один атом водорода. Для понимания механизма реакции необходимо рассмотреть влияние карбонильной группы на алифатический радикал. Электроноакцепторная карбонильная группа вызывает поляризацию связей с соседними атомами, в частности связи С—Н у а-атома углерода. Атом водорода становится подвижным, возникает СН-кислот-ный центр (сравните с механизмом реакции элиминирования в галогеналканах, см. 4.4.3). За счет этого кислотного центра оксосоединение может при действии сильных оснований отщеплять протон и превращаться в карбанион. Отрицательный заряд в образовавшемся карбанионе делокализован при участии альдегидной или кетонной группы. Анион представляет собой сильный нуклеофил и реагирует со второй молекулой карбонильного соединения по механизму нуклеофильного присоединения. [c.242]

Дальнейшие явления переноса реакционного центра по системе сопряженных двойных связей в диеновых или ароматических веществах, в непредельных кетонах и т. д. глубоко влияют на характер реакционной способности соединений, содержащих такие системы. Сюда относятся 1,4-присоединение к двойным связям диенов, способность диеновых соединений вступать в р ак-цию Дильса — Альдера, ароматический характер бензола, его гомологов и производных и многие другие особенности. Влияние гиперконъюгации первого И в особенности, второго рода на химическую реакционную способность соединений мало изучено. Яркие примеры влияния гиперконъюгации на реакционную способность соединений изучены А. Н. Нес.меяновым, Р. X. Фрейдлиной и А. Е. Борисовым [19—22] в области веществ, названных авторами квазиком-плексными, а также в области металлических производных оксосоединений и [c.519]

Реакцня протекает в относительно мягких условиях галогениды аллильного типа легко реагируют на холоду, выс1пие алкилгалогениды требуют нагревания в ампуле. Образующиеся аддукты диметилхлорфосфипа действием оксосоединений или спиртов превращаются в соответствующие окиси третичных фосфинов [2, 4], свойства некоторых из которых приведены в табл. 1. Механизм присоединения галоидных алкилов к диметилхлорфосфину, видимо, ионный обычные свободно-радикальные катализаторы не влияют на скорость этой реакции. [c.280]

В табл. III.9 и III.10 приведены величины углов у атома кислорода между ДА-связью и связью оксосоединения. Величины углов колеблются от 120 до 150° и зависят как от типа связи в оксосоеди-нении, так и от характера присоединенного атома металла. [c.119]

Галогенмеркуроксосоединения получены [127] также присоединением соли ртути в воде при комнатной температуре к энолацетатам оксосоединений (с последующим добавлением иона галоида) [c.147]

Аммиак является мягко действующим хорошим агентом симметризации продуктов присоединения солей ртути к непредельным алифатическим и ароматическим соединениям и широко применяется для этих соединений. Реакции симметризации аммиаком к тому же наиболее изучены с точки зрения механизма реакции и стереохимического течения. При его применении не происходит обращения конфигурации стереоизомеров. Его все шире успешно применяют для симметризации ртутноорганических соединений тогда, когда желательно избегать применения более жестко действующих средств (см., например, [148, 149]) и в случае а-меркурза-мещенных жирных оксосоединений и кислот. [c.255]

Присоединение синильной кислоты. Оксосоединения присоединяют H N в присутствии соли синильной кислоты, образуя оксини-трилы (циангидрины) [c.129]

Первой фазой реакции является альдольная конденсация, протекающая путем присоединения а-звена одной молекулы оксосоединения к карбонильной группе другой молекулы. При этом из двух молекул ацетальдегида получается альдоль (альдегидалкоголь) [c.137]

Таким образом, хотя Н+ или СНз атаковали кетонный кислород, превратив его в гидроксил или алкоксил, роль основного кислорода сыграл эфирный кислород, став оксонпевым положительно заряженным кислородом. Оксониевые соли этого типа, полученные и изученные Колли и Тикле, известны наиболее давно (с 1899 г.). В отличие от продуктов присоединения НС1 к спиртам, эфирам и оксосоединениям в этом случае твердые характерные соли образуются также с анионами галоидов и сильных кислородных кислот. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология