Политионаты образование

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотноосновной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом [83]. Взаимодействие и 50, в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н,5,0,, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних 5-5 связей и образованием других 5-5 связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом [c.203]

Вся сернистая кислота во время варки расходуется на образование серной кислоты, политионатов и тиосульфатов (до 20%), слабо связывается с альдегидными группами лигнина, углеводов и др. (до 20—30%) и прочно связывается с лигнином, образуя лигносульфоновую кислоту (50—60%). Кроме того, в щелоке всегда остается некоторое количество неизрасходованной сернистой кислоты и бисульфита. [c.418]

В нейтральных и слабощелочных растворах разбавленные растворы политионатов взаимодействуют с цианидами с образованием тиоцианатов [998, 999] [c.37]

Этот процесс зависит от концентрации ионов бисульфита и усиливается при высоком содерл<ании основания в варочной кислоте. При варке тиосульфат такл<е разлагается не только с образованием политионатов серы, но и по другой схеме [c.418]

Если -написать вместе все реакции, то получится суммарная реакция процесса, отвечающая уравнению (1). Таким образом, тиосульфат натрия получается путем соединения сульфита натрия и серы, -которые образуются в виде промежуточных продуктов при взаимодействии дисульфида и бисульфита натрия. Если бисульфит и дисульфид натрия взяты в определенном соотношении, например 1 2, то в конце реакции раствор получается нейтральным и образуется только тиосульфат. Если не соблюдать этого соотношения, то выход тиосульфата будет снижаться за счет образования побочных продуктов реакции (серы, политионатов и пр.). [c.244]

За исключением озона, озонидов щелочных металлов, нестабильного 04р2 и ряда органических пероксидов и триоксидов (например, РзС-ООО СРз), ковалентное связывание атомов кислорода не распространяется больше чем на два атома (связи типа 0 = 0 или —0—0—). В то же время у серы наблюдается гораздо большее разнообразие, а именно характерная особенность химии серы состоит в легком образовании цепочек из атомов серы — в самой сере, в галогенидах ЗпХг, в полисульфидах и политионатах. [c.193]

Изучению реакций образования и разложения политионатов было посвящено большое число работ. Сложные процессы их превращений с участием сульфидов, сульфитов, тиосульфатов и элементарной серы с трудом поддаются изучению обычными химическими методами. До сих пор это изучение ограничивалось определением состава реакционных смесей, его изменением во времени и изоляцией образующихся продуктов. Это не дает достаточных данных для получения однозначных выводов, как видно из обилия разнообразных и противоречивых представлений, [c.286]

Изотопный обмен серы между тиосульфатом и обоими высшими политионатами идет лишь путем обмена целых сульфитных и тиосульфатных групп. Легко видеть, что он может влиять на распределение активности в тритионате лишь в том случае, если последняя ступень его образования имеет скорость одного порядка с первой [c.293]

I Совокупность экспериментальных данных настоящей работы позволяет утверждать, что политионаты построены из сульфитных и тиосульфатных групп и что процессы их образования, вза- [c.294]

Показана неправильность предложенных в некоторых работах путей образования и превращений политионатов. [c.295]

Процесс взаимодействия Н,5 и 50, в растворах отличается большой сложностью и пpивoдиt к образованию политионатов различного состава (реакция Вакенродера). При проведении восстановления тиосульфата аммония при pH = 4...6 обнаружено, что помимо восстановления имеет место разложение тиосульфата с выделением серы, которое сильно ускоряется добавкой катализатора ИК-27-1. Процесс разложения может быть одной из стадий восстановления тиосульфата, поэтому этот процесс исследован более детально. Изменение концентрации различных компонентов во время разложения показано на рис. 4.58. [c.201]

Образование в качестве промежуточных соединений политионатов и сульфамоносульфонатов [c.203]

При получении растворов отдельных политионовых кислот исходят обычно из калийных солей, разлагая последние точно рассчитанным количеством какой-либо кислоты, образующей труднорастворимую соль калия (например, НСЮ4). Общим исходным сырьем для получения самих политионатов калия служит его тиосульфат — КзЗзОз. Реакции их образования протекают по уравнениям [c.331]

S с частичным образованием также OS, Sj. В водном р-ре, содержащем HjS и SOj (т. наз. жидкость Вакенро-дера), происходят сложные превращения, ведущие к образованию S и политионовых к-т (см. Политионаты). С lj С. д. дает SOj lj (см. Сульфурилгалогениды). [c.333]

Смесь политионатов, тиосульфата, сульфита и сульфида может быть проанализирована по методу, предложенному в работе [1027], из пяти аликвотных порций. Для определения гексатионата рекомендуется [1541] шестую аликвотную порцию обработать ш е лочью. Гекса-, пента- и тетратионаты при комнатной температуре с разбавленной ш елочью реагируют с образованием тиосульфатов [c.105]

Циклический процесс, предложенный Фельдом, основывается на абсорбции HjS и аммиака водными растворами три- и тетратионата аммония, которые при этом превращаются в тиосульфат аммония и серу. Отработавший раствор регенерируют добавкой SO2, взаимодействие которого с тиосульфатом аммония снова приводит к образованию три- и тетратионата. Регенерированный раствор возвращают на абсорбцию H2S и аммиака. После насыщения раствора, т. е. когда содержание тиосульфата в растворе возрастает до 30—45%, его направляют на окончательную абсорбцию SOj, а затем кипятят при этом политионаты превращаются в сульфат аммония, SO2 и серу. Остающийся в растворе ненревращенный тиосульфат, взаимодействуя с иолитионатом, разлагается на сульфат аммонпя и серу. [c.201]

Сульфат аммония можно получить из светильного или коксового газа политио-натным стюсобои , разработанным I. G. Farbenindustrie. Этот метод основан на том, что NH3 и HgS в водном растворе взаимодействуют с политионатами с образованием тиосульфата (ммония [c.662]

Кроме ЗОг, применяют N32803 и МаНЗОз. Реакцию проводят в сильнокислой среде, чтобы предотвратить образование растворимых соединений Зе типа политионатов (НаЗеЗаОе, НаЗегЗОе) эти соединения образуются при взаимодействии НгЗеОз и ЗОг в нейтральной или слабокислой среде. В сильнокислой среде [c.513]

Японские авторы [31—33] опубликовали несколько работ по спектрофотометрическим методам определения политионатов, основанным на образовании роданида. Этими методами можно определить отдельно тетра-, пента- и гексатионаты. Эти же авторы [34] предложили метод микроопределения двух компонентов в случае совместного присутствия тетра-, пента- и гексатионата. Авторы используют медь(II) в качестве катализатора превращения тиосульфата в роданид. В работе [35] чувствительность определений политионатов была повыщена в 60 раз, что позволило определять 3,3-10 —1,0-10 М тетратионата, 1,7-10- —5,0-10 М пентатионата и 1,0-10 —3,3-10 AI гексатионата. Такое повыще-ние чувствительности достигнуто экстракцией 1,2-дихлорэтаном комплексного соединения роданида (эквивалентного политионату) с метиленовым синим. После экстракции проводят спектрофотометрическое определение, основанное на измерении светопоглощения при 657 нм. Определению политионатов описанным методом мешают медь(П), бромид, иодид, нитрат, перхлорат и сульфид. [c.515]

Основная реакция цианолиза (уравнение 2) приводит к образованию из каждого моля политионата одного моля тиосульфата. Предложен метод [37], основанный на прибавлении избытка иода к образованному тиосульфату и на измерении неизрасходованного избытка иода спектрофотометрически. Этот метод позволяет определять суммарное содержание политионатов (тетра-, пента- и гексатионатов) в их смесях. Модифицированная методика дает возможность определять сумму политионатов в присутствии тиосульфата и сульфита. [c.516]

Для разделения политионатов предложено [43] использовать хроматографию на бумаге в сочетании со сканированием хроматограммы. Предложенный метод основан на образовании однородного слоя, состоящего из 2 сульфида серебра и серы, образуемых при разложении тиоциа-натов серебра, возникающих при проявлении хроматограммы раствором нитрата серебра. Светопоглощение хроматографических слоев измеряют с помощью сканирующего устройства. Описанный метод использован для анализа смесей, содержащих три-, тетра-, пента- и гексатионаты. [c.517]

Раствор Вакенродера, образованный по реакции сероводорода с растворами сульфитов, содержит тиосульфат, тритионат, тетратионат и пентатионат. До недавнего времени анализ таких смесей представлял крайне трудную задачу [65]. Использование высокоскоростной жидкостной хроматографии привело к созданию замечательного метода анализа упомянутых смесей [66]. Полное разделение и определение компонентов выполняется за 15 мин. Метод приведен в разделе Политионаты . [c.605]

Эти анионы имеют общую формулу (OgSSiiSOg) ". Соответствующие им кислоты неустойчивы, быстро разрушаются с образованием серы, двуокиси серы и иногда серной кислоты. Кислые соли также неизвестны. Хорошо известны политионат-анионы с и=1—4. Их названия образуются в соответствии с общим числом атомов серы и, таким образом, их называют SgOl —тритионат, тетратионат пентатионат, [c.411]

В растворе сернистой кислоты тиосульфат натрия разлагается несколько иначе, чем в растворе других кислот. При действии сернистой кислоты на тиосульфат натрия она сначала соединяется с ним, образуя комплексную соль, которая придаег раствору желтую окраску. Затем, с течением времени, комплексная соль распадается с образованием политионатов. [c.236]

Для предохранения раствора от возможности выпадения серы нужно добавить в варочный котел 7—8 кг соды. В этом случае образовавшиеся политионаты разлагаются содой с образованием тиосульфата и сульфита натрия без выделения серы. Одновременно избыток бисульф.ита натрия, реагируя с содой, переходит в сульфит натрия, который неспособен разлагаться при упаривании. [c.255]

Поэтому достаточна добавка щелочи в количестве 1—3% по весу раствора, чтобы образовавшееся небольшое количество дисульфида обеспечило быстрое взаимодействие сульфита и серы. Наряду с образованием тиосульфата натрия, происходит побочное образование небольших количеств политионатов (тетратионата атрия НагЗ Оа и пентатионата натрия МагЗдОе). Эти политионаты являются неустойчивыми соединениями, способными разлагаться с выделением элементарной серы, которая загрязняет продукт и делает- его недоброкачественным. [c.278]

В органических полисульфидах довольно легко обмениваются средние атомы серы в полисульфидных цепочках и гораздо труднее крайние атомы в связях С—3 [23]. Обмен происходит путем переноса не атомов серы, а целых групп К8, КЗЗ и т. д., вероятно, по радикальному механизму. Интересно отметить аналогию этих обменных реакций с реакциями образования, превращений и распада политионатов, которые изучили при помощи 3 [24, 251. Они также происходят путем отщепления и перемещения целых конечных групп ЗО3 и ЗЗОд, а не атомов серы, что, в частности, объясняет исключительную роль в них сульфитов и тиосульфатов. Таким же путем происходит обмен серы в политионатах с тиосульфатом [26] или с другими политионатами [27]. Таким образом, как в полисульфидах К—3 —К, так и в политионатах ЗОз"—3 — —ЗОз при химических реакциях и при обмене серы разрываются связи 3 1—3 в полисульфидных цепочках с сохранением краевых групп (связей С —З и 3 —3 ) и валентных состояний серы. [c.120]

Применение изотопных методов долншо внести ясность. Опубликовано лишь одно исследование [1 ] по разложению тетратионата сульфитом с применением меченой серы. В 1952—1953 гг. появились еще работы, в которых этим методом изучались реакции разложения тетратионата сульфидом и двухлористой ртутью [21, разложения политионатов щелочью [31 и образования серы в реакции Вакенродера [41. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология