метил арилирование

Гомолитическое алкилирование ароматических соединений ряда бензола в синтетическом отношении гораздо менее важная реакция, чем арилирование. Метильные радикалы более нуклео-фильны, чем фенильные, поэтому соотношение мета-/пара- для метилирования замешенных бензола, содержащих электронодонорные заместители, больше, чем для фенилирования. Обратное справедливо для соединений с акцепторными заместителями. [c.551]

Приходится подчеркнуть, что реакция Густавсона-Фриделя-Крафтса пригодна только для алкилирования ароматических углеводородов. Ее нельзя применить ни для синтеза углеводородов алифатического ряда, ни для арилирования колец бензола. Она очень подходит для получения ди- и трифенил-нро-изводных метана [c.153]

Приготовление полифениловых эфиров в значительной степени зависит от доступности фенолов и галоидопроизводных ароматических соединений, необходимых для арилирования по Ульману. Получение промежуточных продуктов осложняется невозможностью применения двухатомных фенолов без использования блокировочных групп и трудностью синтеза орто- и мета-изомеров дигалоидопроизводных ароматических соединений. [c.299]

Конденсации транс-1-фенилбутадиена с различными диенофилами приводят к образованию арилированных производных циклогексена. В конденсациях этого диена с несимметричными диенофилами структурная направленность выражена весьма резко, однако в некоторых случаях наряду с орто-изомером аддукта находят в небольших количествах и мета-изомер. Так, при конденсации со стиролом были получены оба структурных изомера аддукта (1П) и (IV) в отношении 8 1, что было доказано дегидрированием их в орто-и мета-терфенилы [422] [c.171]

Если это алкил (К), т. е. спиртовый остаток, например, метил—СН3 или этил—СаНд (сюда же относится и бензил СеН.—СНз—). то процесс называется собственно алкилированием, если же это арил (Аг), т. е. остаток фенола за отнятием от него гидроксила (например, фенил СеНд—с различными заместителями), то процесс более точно называется арилированием. [c.185]

Взаимодействие фурана, тиофена и бензола с арильными радикалами было изучено методом конкурирующих реакций [41]. Арильные радикалы генерировались при разложении Л -нитрозоацетани-лида, путем диазотирования анилинов в апротонной среде или в условиях реакции Гомберга. Фуран арилируется исключительно в положение 2, тогда как тиофен дает некоторое количество продуктов 3-арилирования. Было найдено, что фуран в 11,6 раза активнее бензола и в 4,5 раза активнее тиофена. Для арилирования фурана в положение 2 мета- и пара-замещенными арильными радикалами были определены факторы парциальной скорости по сравнению с единичным положением бензола. Показана хорошая гамметовская корреляция между этими величинам и а+, причем р = +0,46 для тиофена р — +0,225. [c.125]

Ферроцен реагирует с ароматическими диазосоединениями, образуя моно и диарилферроцены с высокими выходами [1, 41, 60]. При действии диазосоединений на /г-толил-, метил-, этил-, ацетил- и карбометоксиферроцен получается смесь продуктов арилирования (выходы низкие) [61]. 1,1 -Диацил-ферроцены реагируют с диазо со единениями с разрушением ферроцепового ядра. [c.12]

Смешанная проба с 1, Г-метил фенил ферроценом, полученным нами ранее [8] арилированием метилферроцена, плавилась без депрессии. ИК-спектры обоих препаратов идентичны, поглощение в области 1000 и 1100 см отсутствует. Свободное циклопентадиенильное кольцо обнаруживается при помощи ИК-спектра только в веществе, выделенном из маточных растворов. [c.108]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

В качестве катализаторов, вызывающих распад диазониевых солей, чаще всего используют хлориды одновалентной меди и трехвалентного титана, а в качестве субстратов, подвергающихся арилированию,-сопряженные диены или алкены, содержащие при двойной связи нитрильную или карбонильную группы Реакцию обьЛно проводят в водно-ацетоновом, водно-мета-нольном или водно-диоксановом растворах, что обеспечивает гомогенность реакционной среды [c.259]

Однако дегидратацию арилированных алкенилкарбинолов лучше проводить кипячением с 5%-ной серной кислотой, как, например, при синтезе 2-метил-4-фенилпентадиена-2,3- [c.94]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

Под термином алкилирование в производстве полупродуктов подразумевают замещение атомов водорода амино- или оксигруппы ароматического соединения на радикал алифатического ряда (алкил). Наиболее часто вводят метил — Hg и этил —С3Н5, реже бензил — Hg gHg и радикал уксусной кислоты —СН.2СООН. Замещение атомов водорода в амино- или оксигруппе на ароматический радикал носит название арилирования. [c.248]

Алкплирование пли арилирование циклич. тримера Ф. при действии реактива Гриньяра происходит с большим трудом и значительно облегчается, если у атома фосфора есть электроположительный заместитель, напр, остаток амина. При этом остальные атомы хлора можно легко заместить на метил действием метилмагнийбромида и затем обработкой продукта хлористым водородом заменить остатки аминов опять на атомы хлора [c.243]

Такое объяснение арилирования подтверждается рядом фактических данных. Установлено что в отсутствие в реакционной смеси ионов галоида арилирование таких соединений как коричная кислота, а-мет илстирол, несимметричный дифенилэтилен и др. не происходит. Кстати, это также объясняет, почему только галогениды меди являются эффективными катализаторами реакции, а сульфаты, нитраты и т. т. оказались неактивными. Ведь возможность образования и существования атомарного хлора (а также и брома) уже давно доказана, в то время как существо вание радикалов 504 и НОз в этих условиях маловероятно. [c.298]

В процессе фенилирования в присутствии солей сернистой кислоты в качестве промежуточных продуктов образуются би-сульфитные соединения, так же как и при реакциях замещения аминогруппы на оксигруппу методом бисульфитирования (см. стр. 275). Сульфогруппы в мета-положении к аминогруппе или оксигруппе "препятствуют арилированию или араминированию. Поэтому при фенилировании аминогрупп в Гамма- и И-кислотах оксигруппа, находящаяся в мета-положении к сульфогруппе, полностью защищена сульфогруппой от араминирующего действия анилина. [c.285]

Алкилирование и арилирование. Казалось бы, что для получения галоидалкилзамещенных фосфинов могут быть использованы полигалоидалканы. Однако они реагируют с фосфористым водородом обычным путем только по одному из галоидных атомов, в то время как все остальные подвергаются восстановлению. Например, при действии на РНз хлороформа и 1,2-дибромэтана образуются соответственно метил- и этилфосфины . В то же время реакцию вторичных фосфинов с эфирами галоидзамещенных карбоновых кислот часто используют для получения третичных карбал-коксиалкилдиалкилфосфинов [c.86]

Циклизация с образованием пятичленных колец при нагревании соли диазония в кислом растворе в отсутствие восстановителя протекает по гетеролитическому механизму с промежуточным образованием карбкатионов (ср. 2.7.2, 8.1.4). При термическом разложении диазотированных 2 -метил-2-бифениламинов в разбавленной Н2504 арилирование направляется в метильную группу, приводя к производным флуорена так образуется, например, три- [c.364]

При радикальном арилировании алкилзамещенных бензолов [275] реакция предпочтительно идет в орто-положении, если нет пространственных затруднений, мета- и ара-Положения затрагиваются в соответствии со статистическими закономерностями. Бензотригало-гениды [276] присоединяют арильные радикалы предпочтительно в жта-положение вследствие индуктивных и пространственных эффектов. [c.503]

Как было показано позднее, первоначальная реакция в мягких условиях приводит к М-арилированным пропаргиламинам, которые в дальнейшем относительно легко изомеризуются в присутствии различных оснований Однако было установлено, что легкая изомеризация протекает только в том случае, когда по крайней мере один из заместителей при третичном азоте является арилом. Применение специальных катализаторов и условий проведения процесса позволяет получать большинство Ы,Ы-диалкилированных метил-ииаминов из соответствующих пропаргиламинов обычно с выходами 65—95%. Попытки распространить этот метод на получение инаминов, содержащих другие азотсодержащие гетероциклы, кроме указанных в табл, 13, приводили в основном только к енаминам [c.109]

По мнению Хека, этот ряд [ ] указывает на то, что реакция арилирования не является ни радикальной, ни ионной. В самом деле, из таб.тицы следует, что относительные скорости реакции арилирования в большинстве случаев аптибатны скоростям присоединения метильного радикала. Скорость реакции арилирования не обнаруживает корреляции со значениями функции Гам-мета, что не позволяет отнести арилирование к реакциям с гетеролитическим разрывом связи. Трудности отнесения реакции арилирования к тому или иному типу обусловлены двумя причинами. Во-первых, как видно из сказанного (п. п. 1 и 2), на скорость реакции сильное влияние оказывают стерические факторы. Во-вторых, следует полагать, что реакция арилирования, как и другие реакции внедрения, протекает в две стадии координация олефина и собственно внедрение. Для правильной интерпретации зависимости скорости реакции арилирования от строения олефина необходимо знать кинетические особенности процесса, в частности, определяется ли суммарная скорость процесса одной из его стадий и какой именно. [c.67]

До настоящего времени последний способ, несколько более сложный, чем предыдущие, применялся главным образом для характеристики -аминокислот и использовался в отдельных случаях для определения строения и идентификации получаемых соединений. Было интересно распространить эту реакцию на алкилированные и арилированные амиды -карбалкоксипроизводных -аминокислот и, таким образом, создать возможность получения й)-алкил-(и арил)- -уреидокислот без применения не всегда легкодоступных алкил- и арилизоцианатов. Поставленные нами опыты с анилидом и метил-амидом -(N-кapбэтoк иaминo)-пеларгоновой кислотой показали общность этой реакции и расщирили область ее применения. [c.586]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология