Каталитическое действие ионов водорода

Константы каталитического действия ионов водорода [c.181]

Скорость этерификации увеличивается при нагревании и особенно в присутствии минеральных кислот благодаря каталитическому действию ионов водорода. Обычно в качестве катализатора применяют серную кислоту (В. В. Марковников, 1873). [c.182]

В присутствии кислот в результате каталитического действия иона водорода сахароза гидролизуется, т. е. к каждой ее молекуле присоединяется одна молекула воды с образованием равных количеств глюкозы и фруктозы [c.190]

Изучение гомогенных каталитических реакций в растворах и в газовой фазе указывает на распространенность другого элементарного механизма каталитического воздействия, который играет немалую роль и в гетерогенных системах. Этим механизмом является деформирующее действие электрического поля ионов, без прямого участия свободных или легко возбуждаемых электронов твердого тела . При таком механизме окраска катализатора становится несущественной и главную роль играют заряд и радиус ионов. Существование такого механизма объясняет выдающееся каталитическое действие ионов водорода и гидроксила, солевой эффект и ряд других закономерностей кислотно-щелочного катализа. [c.16]

Определение концентрации водородных ионов по каталитическому действию ионов водорода. [c.102]

Для объяснения каталитического действия ионов водорода, поставляемых сильными кислотами, предложена следующая схема [c.207]

Несмотря на то, что проведенные впоследствии работы [191, 192] подтвердили каталитическое действие иона водорода в реакциях гидролиза и иона гидроксила [193] в реакциях омыления, в ряде случаев нейтральные соли оказывают сильное чисто индивидуальное влияние на скорость исследуемого процесса [194, стр. 177]. [c.50]

Как и во многих других случаях (см. опыт 93), гидролиз сахарозы очень резко ускоряется каталитически действующими ионами водорода, т. е. сильными кислотами. Гидролиз сахарозы ведет к изменению направления вращения плоскости [c.180]

Кинетические диаметры атомов и молекул Константы двухатомных молекул диссоциации слабых кислот и оснований каталитического действия ионов водорода [c.176]

Реакция гидролиза представляет собой ионный процесс, сильно ускоряемый под каталитическим влиянием ионов водорода или гидроксила. Механизм каталитического действия ионов водорода в этой реакции можно изобразить следующим образом [c.59]

Реакция алкоголиза чувствительна к каталитическому воздействию ионов водорода или гидроксила. Механизм каталитического действия ионов водорода [c.67]

Если -нафтол сульфировать серной кислотой, то даже при комнатной температуре образующаяся вначале 2-нафтол-1-сульфокислота быстро перегруппировывается прн каталитическом действии ионов водорода. Эту перегруппировку можно предотвратить, если суспензию -нафтола в нитробензоле сульфировать хлорсульфоновой кислотой при температуре ледяной бани. Чистую 1-сульфо1Кислоту можио выделить в виде натриевой соли при обработке реакционной смеси водой и хлористым натрием. Эта соль применяется в качестве исходного продукта для получения по реакции Бухерера 2-нафтиламин 1-сульфокислоты (кислоты Тобиаса). [c.473]

Механизм действия активной поверхности, связанный в данном случае с каталитическим действием иона водорода, не может рассматриваться изолированно, без учета индивидуальных особенностей углеводорода, подвергающегося каталитическому превращению. В завасимости от конкретных свойств субстрата кинетика и химизм катализируемой реакции могут существенно изменяться. [c.138]

Как и во многих других случаях (см. опыт 93), гидролиз сахарозы очень резко ускоряется каталитически действующими ионами водорода, т. е. сильными кислотами. Гидролиз сахарозы ведет к изменению направления вращения плоскости поляризации света, прбходящего через раствор сахара, вследствие чего эта реакция получила название. инверсии (т. е. обращения). [c.201]

При каталитическом действии ионов водорода энергия активации реакции составляет 21,2 ккал моль, энтропия активации — 17,4 энтр. ед. Реакция, катализируемая ОН"-ионами, характеризуется энергией активации 29 ккал моль и энтропией +395нтр. ед. Ферментативный гидролиз аденозинтрифосфата под действием миозина был изучен при различных условиях (pH, солевая среда и т. д.). При этом было установлено, что для суммарной реакции энергия активации составляет от 10 до 25 ккал моль (в зависимости от условий). Для значения Е 12,4 ккал моль, найденного в работе Лейдлера и соавторов [1], вычисленная величина А5 составляет—8 знтр.ед. Исследование температурной зависимости образования первичного комплекса фермента с аденозинтрифосфатом — процесса, определяющего каталитический эффект,— показало, что при этом энергия активации равна 21,2 ккал моль, а энтропия активации составляет - -44 энтр. ед. Таким образом, даже при наличии высокого энергетического барьера скорость реакции существенно возрастает за счет благоприятного энтропийного фактора. [c.28]

Гидролитическое расщепление сахарозы в глюкозу и фруктозу, затем превращающиеся в кислоты и красящие вещества, наблюдается в результате каталитического действия ионов водорода [208, 32г]. Понижение pH (до 2) происходит за счет кислот, образующихся при прохождении исходного раствора через Н-катионит (после реакции обмена ионов). Образование инвертного сахара зависит также от кислотности твердых нерастворимых ионообменных кислот (Н-катионитов) [202], имеющих внутри зерен значение pH 0,4. Поэтому степень инверсии повышается при увеличении длительности контактирования раствора сахара с Н-сульфокатиони-том, при уменьшении размеров зерен и при увеличении пористости [c.191]

Непропорциональность, наблюдаемую часто между каталитическим действием иона водорода и его концентрацией, пытались объяснить тем, чго не только Н + но и остаток недиссоциированной кислоты непосредственно действует каталитически (Снетледж, 1912 и др.). Такое объяснение однако оказалось несостоятельным. [c.475]

ОТ концентрации свободных ионов. Между тем ряд свойств, заведомо обязанных свободным ионам, изменяется пропорционально общей концентрации электролита так, как если бы степень диссоциации не зависела от концентрации. К этим свойствам относятся каталитическое действие ионов водорода на скорость омыления и на другие реакции ( 362, т. I), поглощение света ( 244, т. 1), вращение плоскости поляризации ( 248, т. I) и пр. Теплоты нейтрализации сильных кислот сильлыми основаниями имеют постоянную предельную величину даже в тех концентрациях, когда эти электролиты должны быть еще далеки от полной диссоциации и когда к теплоте нейтрализации должны прибавляться теплоты диссоциации ( 40 этого тома) и т. д. [c.310]

Следует учитывать, что каталитическое действие ионов металлов совершенно отлично от каталитического действия ионов водорода из-за высокого положительного заряда ионов металлов и вследствие характерной тенденции металлов координировать на своих вакантных -орбитах электроны субстрата, что приводит к специфическому и избирательному катализу. Отмеченные обстоятельства являются очень важными для многих ферментативных и нефермен-тативных каталитических реакций [320[. [c.564]

Каталитическое действие ионов водорода на гидролиз комплексных анионов является обычным. В первоначальном нейтральном растворе гидролиз должен автокаталитически ускоряться образующимися при гидролизе ионами водорода. Если утверждение [106] об з скорении разложения в сильнощелочной среде верно, оно указывает на то, что наряду с гидролизом аниона, скорость которого не должна зависеть от концентрации ОН, происходит 17 [c.259]

Этот механизм согласуется с экспериментально наблюдаемым уравнением скорости V = к [ХО3 ] [Н ] , указывающим на каталитическое действие ионов водорода. Обмен кислорода между Ю3 и Н2О катализируется также льюисовскими основаниями (например, ОСОСН , МНз, СМ") и кислотами (например, МН , Н3ВО3), что свидетельствует о наличии в растворах гидратированных ионов типа H2Ю (с иодом, координационное число которого больше трех). [c.327]

Здесь сн и Сон — концентрации ионов водорода и ионов гидроксила ки и кои — константы каталитического действия ионов водорода и гидроксила, а ко обычно называется константой каталитического действия воды. Ниже мы будем обозначать ее через к . Добавляя к раствору сильно диссоциирующую кислоту, анион которой не оказывает каталитического действия, можно уменьпхить копцентрацию ионов гидроксила до такой степени, что последний член уравнения (27) не будет играть роли. Тогда [c.570]

На последние три реакции оказывают заметное влияние различные обстоятельства, например добавка к растворам нейтральных солей. Следует отметить, что характер этого влияния до сих пор полностью не выяснен. Поэтому пользоваться полученными результатами следует осторожно. Оказывается, что нейтральные соли и т. д. не оказывают значительного влияния, если учесть, что в случае каталитического действия ионов водорода существенной является их активность. Последняя в растворах такого рода может сильно отличаться от кажущейся концентрации , определяемой на основе классической теории (см. также Duboux, 1924). [c.93]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты акриламидом [1068] на реакционную способность амида также влияет соседняя группа, но в этом случае такой группой является каталитически активная неиопи-зованная карбоксильная группа. Подобное положение наблюдается для сополимеров акриловой кислоты с и-нитроанилидом акриловой кислоты [1069]. Зависимость скорости реакции от pH среды для этих сополимеров является зеркальным отражением зависимости, изображенной на рис. 137, т. е. скорость реакции возрастает с уменьшением pH, достигает плато в диапазоне, в котором карбоксильные группы фактически неиопи-зованы, и снова повышается только в сильнокислых растворах, в которых каталитическое действие иона водорода становится значительным. Было обнаружено, что в моно-ге-нитроанилиде глутаровой кислоты влияние соседней группы на реакционную способность нитроанилидной группы не проявляется по-видимому, стерические напряжения в полимерной цепи в данном случае весьма благоприятно сказываются на взаимодействии соседней группы. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология