Область гомогенная

Составы, укладывающиеся внутри граничных значений нарушения стехиометрического состава, называются областью гомогенности данного соединения. Так, область гомогенности оксида титана (11) весьма широкая, а сульфида свинца (И) — весьма узкая. [c.261]

На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

Значительно шире распространены твердые растворы в ограниченном интервале составов. Твердые растворы могут существовать между компонентами системы, как, например, в системе Mg—Sn, или соединение, образующееся в данной системе, способно растворять в каких-то пределах один или оба компонента системы, как в отмеченных выше системах Ti—N, V—N и др. Пределами растворимости определяется, как говорят, область гомогенности в данном интервале составов. [c.348]

Hf . В работе 2з определены области гомогенности прн п от [c.440]

Ti . В работе определены Н]- — Н1, Ср и другие величины для образцов с разным п (от 0,64 до 0,99) в области гомогенности до 2500 К и в работе для состава Ti рассчитаны значения указанных величин до 3000 К. [c.441]

Зависимость взаимной растворимости жидкостей от температуры при постоянном давлении представляют на диаграммах состояния в координатах температура — состав. На рис. 127 приведена диаграмма состояния для системы вода — анилин, в которой взаимная растворимость двух жидкостей увеличивается с ростом температуры. На этой диаграмме кривая аКЬ, называемая кривой расслоения, делит диаграмму на две области гомогенную, лежащую выше кривой расслоения (незаштрихованная область), и гетерогенную, находящуюся под кривой расслоения (заштрихованная область). Фигуративные точки в гомогенной области, например точка (1, изображают состояние однофазной дивариантной системы (С = 2 — 1 + 1 =2). Любая фигуративная точка, лежащая внутри гетерогенной области, например точка О, изображает состояние двухфазной равновесной системы, обладающей при постоянном давлении одной степенью свободы (С = 2 — 2 -г 1 =1). [c.386]

Как известно, большое число, неорганических соединений (многие окислы, сульфиды, селениды, карбиды и др.) существует в конечном, иногда довольно значительном, интервале состава (так называемая область гомогенности). При характеристике таких соединений не всегда удается выяснить, к какому именно составу (в пределах области гомогенности) относятся приводимые константы. В подобных случаях соответствующие величины выделены курсивом. [c.11]

На рис. IX-1 приведена типичная кривая растворимости, связывающая температуру растворения и состав смеси растворителя с исходным сырьем. Ниже кривой растворимости находится область расслаивающихся растворов, выше — область гомогенных растворов. [c.296]

Область гомогенного расплава (I) область гомогенной твердой фазы (II) сосуществование жидкой и твердой фаз (III). [c.288]

В полном соответствии с изложенным относительно формирования диаграмм состояния частных систем типа А—АтВ и Ат—В —В из рис. 60 следует заключить, что образующиеся на основе соединения АтВ твердые растворы компонентов А и В суть различные фазы, а не одна -фаза, как это часто изображают в различных руководствах по фазовым равновесиям. Естественно, что эти растворы сформированы на базе одной кристаллической решетки соединения АтВ и, следовательно, являются изоморфными. Известно немало примеров, когда в системах эвтектического типа твердые растворы на основе компонентов имеют однотипные кристаллические структуры (например, система медь—серебро), однако совершенно очевидно, что их следует считать различными фазами. В данном случае, если последовательно использовать принцип качественного своеобразия химических соединений, с необходимостью приходим к выводу, что область гомогенности на основе устойчивого соединения слагается из двух областей, отвечающих двум хотя и изоморфным, но все же различным фазам, разграниченным друг относительно друга ординатой химического соединения. [c.296]

ОС — область гомогенного твердого раствора В в А р -- область гомогенного твердого раствора А в В [c.300]

Если при температуре от О до Г К вещество испытывает фазовые превращения (полиморфные переходы, плавление, кипение), то уравнение (1.15) решают отдельно для каждой температурной области гомогенности, т. е. [c.10]

Разнообразны и сложны а т о м н о - м о л е к у л я р н ы е соединения, в которых структурные единицы связаны межмолекулярными и межатомными связями. К ним относятся обезвоживаемые гидроксиды алюминия, цинка, титана и других d-элементов (см. 1.11). Образующаяся при этом твердая фаза в зависимости от условий дегидратации имеет переменный состав, включает в себя ряды твердых веществ, близких по составу, строению и массе. В пределах таких рядов близких химических соединений, мало отличающихся по составу и стехиометрии, кристаллическая структура может сохраняться — образуется область гомогенности (см. 1.7), имеет место перерыв в непрерывности . [c.137]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, но, как и всякое разупорядочение, сопровождается возрастанием энтропии. Поэтому в согласии с AG = Д/У — TAS при любог температуре, отличной от абсолютного пуля, в реальном кристалл должны существовать дефектные позиции пли вакансии. В области гомогенности свойства соединений переменного состава (энтальпия и энергия Гиббса образования, энтропия, электрическая проводимость и пр.) изменяются непрерывно. Например, для нитрида циркония энтальпия и энергия Гиббса образования имеют следующие значения (кДж/моль) [c.261]

Если в графической форме представить зввисимость от температуры состава слоев ограниченно растворимых жидкостей, то получится кривая, разделяющая области гомогенных и гетерогенных систем. Такие кривые, аналогичные приведенной на рис. 112, называют кривыми расслоения. Любая точка в области, ограниченной этой кривой и осью абсцисс (заштрихованной на рис. 112), отвечает двухслойной системе. Точки на кривой характеризуют составы равновесных слоев например, при 100° С составы определяются точками А и А". Область же вне кривой отвечает гомогенной (однослойной) системе. Прямые, соединяющие точки сопряженных (равновесных между собой) слоев, например прямая [c.332]

Л1 и 665°С). В системе имеются два соединения А1Т) и А1зТ1, инконгруэнтно плавящиеся при соответствующих перитектических температурах. Соединение Т А1 образует довольно широкую область гомогенности. [c.271]

Область вне бинодальной кривой — область гомогенных (нерасслаиваю-щихся) растворов. [c.743]

Сульфид меди (I) ujS имеет область гомогенности от почти идеального до 1J177S. Как компенсируется заряд отсутствующих в кристалле ионов Си [c.107]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

Заметим, однако, что термодинамика не накладывает никаких ограничений на характер кривых солидуса и сольвуса с точки зрения их направленности, в связи с чем вовсе необязательно, чтобы максимальная протяженность областей гомогенности была именно при эвтектической температуре. Поэтому в принципе возможно наличие максимума растворимости как выше, так и ниже эвтектической температуры. Представленная картина тем не менее отражает достаточно распространенный случай, так как каждая кривая моновариантного равновесия меняется именно так, как показано на рис. 53,а, и поэтому естественно, что максимальная растворимость отвечает точке их встречи. Однако, хотя рассматриваемый случай и является достаточно распространенным, [c.285]

Основные закономерности в отношении взаимной растворимости веществ были установлены Алексеевым. Область сосунгествопания двух жидких фаз ири различных температурах можно представить в виде зависимости температуры растворения от состава насыщенных растворов ирн постоянном давлении на примере системы фенол-вода или анилин — вода (рис. 19, а). При температуре / точки Q и К, соединенные коинодой, отвечают составу равновесных или сопряженных фаз. На кривой EL видно, что с повышением температуры состав обеих фаз сближается (точки F и D при температуре /г), так как растворимость каждой жидкости в другой увеличивается с ростом температуры. При температуре t оба слоя идентичны но состагу и сливаются в точке L. Температура i,- называется верхней критической температурой. Выше нее две ограниченно смешивающиеся жидкости становятся неограниченно смешивающимися, Кривая EL — кривая расслоения — разделяет области гомогенных и гетерогенных систем. Любая точка в области, ограниченной кривой EL и осью абсцисс (заштрихована на рис. 19, а), [c.77]

Фазы с более широкой областью гомогенности, границы которой лежат вне области, соответствующей стехиометриче-скому составу, Н. С. Курнаков назвал бер-толлидами. Как известно, французский химик Бертолле считал, что химические соединения могут иметь переменный состав. Такие соединения, которые также называются нестехио-метрическими, приобрели большое значение для радиоэлектроники, так как их проводимость зависит от состава. смтаб,-/. [c.141]

Таким образом, изучение поликристаллических объектов позволяет получить данные о фазовом составе препаратов, что необходимо при исследовании диаграмм состояния или их разрезов. Прецизионное определение параметров элементарных ячеек обычно является одним из способов уточнения границ областей гомогенности. При всей ограниченности возможностей порошковой рентгенографии для решения задач структурного анализа роль этого метода неоценима в тех случаях, когда синтез монокристаллов по тем или иным причинам невозможен. Большую помощь в решении таких задач оказывает применение принципа гомологии, т.е. установление закономеоностей изменения структур при измене- [c.4]

НИИ состава для структурно родственных серий соединений. В качестве первого этапа решения структурных задач можно рассматривать определение параметров элементарных ячеек, т.е. индицирование рентгенограмм. Во многих случаях этого достаточно (в совокупности с данными о плотности и валовом химическом составе или границах области гомогенности) для решения вопроса о стехиометрическом составе соединени5 . Определение стехиометрического состава соединения, т.е. состава, отвечающего бездефектной структуре или учитывающего доминирующие типы дефектов, принципиально невозможно без сведений о размерах и симметрии элементарной ячейки. Конечно, более надежные данные могут быть получены при полном определении структуры. [c.5]

Большинство неорганических веществ является соединениями переменного состава, поскольку в качестве струк тур-ных единиц в них отсутствуют молекулы. Однако области гомогенности могут быть настолько малы, что обнаружить их не просто. Одним из признаков, характеризующих наличие протяженной области гомогенности, является изменение параметров элементарной ячейки. Отсутствие таких изменени(1 не свидетельствует, конечно, о постоянстве состава, но если изменения найдены, то заметная область гомогенности у соединения имеется. Это одна из областей неорганической химии и материаловедения, где остро стоит вопрос о необходимости прецизионного определения параметров. Эта. же проблема возникает при изучении фазовых диаграмм, так как образование твердых растворов той или иной концентрации является одним из наиболее распространенных типов химических взаимодействий. Термин твердые растворы не должен вводить в заблуждение - фактически речь идет об области гомогенности фазы более сложного состава структурные единицы, характерные, например, для растворяемого компонента, в твердом растворе не сохраняются. Параметры решетки характеризуют изменение состава сосуществующих фаз, что помогает понять природу протекающих в системе процессов. Так, изменение параметров в двухфазной области - указание либо на неравновесность, либо неквазибинарностъ системы. Менее строгим является обратное утверждение -постоянство параметров может бьп ь кажущимся, связан- [c.131]

Противопоставление этих понятий кажется странным твердые фазы, как упоминалось, в принципе имеют переменный состав. Используя не вполне современную терминологию, это можно назвать образованием твердых растворов. С другой стороны, известны попытки представления фаз с широкими областями гомогенности в виде умозрительных гомологических рядов соединений. Основное различие между фазой с широкой областью гомогенности (твердым раствором) и гомологическим рядом соединений состоит в том, что в первом случае сохраняется единый тип дальнего порядка во всем интервале составов, а во-втором он скачкообразно меняется при переходе от одного соединения гомологического ряда к другому. Тип дальнего порядка и определяет сгехиометри-ческий состав соединения. Некоторые сложности возникают в тех случаях, когда рассматривается взаимодействие между двумя соединениями разного стехиометрического состава, но близкой структуры. В этом случае иногда находят непрерывный ряд твердых растворов , что в принципе возможно, если переход фазы с одной структурой в другую может быть фазовым переходом второго рода. Обычно такие переходы рассматриваются для фазы заданного состава при изменении температуры. Нас будет интересовать возможность перехода от фазы одного типа (с одним типом дальнего порядка) к другой (с другим типом дальнего порядка) без гетерогенной области. При этом предполагается, что все образцы находятся в равновесном состоянии. [c.164]

Анализ расположения не только линий, соответствующих субъячейке, но и сверхструктурных линий, позволяет найти параметры элементарной ячейки N3 Мс(2( Л/Од) . Векторы этой моноклинной ячейки и тетрагональной субъячейки связаны соотношениями а = От + 26. , в, =с.у., С =2а. -в. . Объем ячейки увеличивается в Ь раз, что согласуется с предложенным составом. Этот стехиометрический состав попадает в область гомогенности фазы в интервале температур до 1000 С. В случае стехиометрического состава можно предполагать упорядочение в расположении катионов и вакансий (катионы могут располагаться по занятым позициям статистически). Смещение состава в сторону N32 0 будет приводить к частичному заполнению вакансий, в сторону вольф-рамата неодима - неупорядоченно расположенных вакансий наряду с упорядоченными. Тип сверхструктуры при этом сохраняется, что было показано для образца, содержащего 20% мол. Na2 закаленного с 1100". Определение границ [c.172]

Атомные, металлические и иоиные кристаллы имеют преимущественно переменный состав. Для таких соединений характерно непостоянство их состава в определенных границах. Например, в зависимости от условий получения оксида титана TiO в его составе может быть избыток атомов кислорода (или недостаток атомов титана) по сравнению со стехиометрическим составом, т. е. с составом, соответствующим степеням окисления титана и кислорода. Области составов веществ, укладывающихся внутри граничных значений нарушения стехиометрии (например, от ТЮо,е До TiOi.sa), называют областью гомогенности. Наибольшие области гомогенности характерны для соединений металлов друг с другом в сплавах. [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Область гомогенная: [c.493] [c.493] [c.440] [c.35] [c.21] [c.261] [c.107] [c.143] [c.17] [c.280] [c.286] [c.141] [c.24] [c.90] [c.480] [c.99] [c.149] [c.151] [c.162] [c.169] [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология