Гидроксил замещение сульфогруппы гидроксилом

Замещение сульфогрупп ы гидроксилом. Если натриевые или калиевые соли сульфокислот сплавлять с твердыми щелочами (реакция щелочного плавления), то происходит замещение сульфогруппы на гидроксил и получаются фенолы (стр. 360) [c.359]

Производные сульфокислот. Как и карбоновые кислоты, сульфокислоты образуют различные производные (сложные эфиры, галогенангидриды, амиды и т. п.). Они представляют собой продукты замещения гидроксила в сульфогруппе соответствующими атомами или группами. [c.359]

Введение второй сульфогруппы сильно ускоряет, а введение гидрокси- или аминогрупп замедляет реакцию. Благодаря этому можно избирательно заместить одну из сульфогрупп гидроксигруппой. Например, реакция 5-амино-1,3-нафталиндисульфокислоты с водной щелочью при 180°С под давлением приводит к гладкому замещению сульфогруппы в а-положении с образованием 8-амино-4-гид >окси-2-нафталинсульфокислоты [c.172]

Замещение сульфогруппы на гидроксил [c.1730]

Наиболее важными являются реакции замещения гидроксила в сульфогруппе. При обработке солей сульфокислот РСЬ (или ЗОгСЬ) образуются сульфохлориды. При этом ОН-группа замещается на С1 [c.529]

О замещении гидроксила и сульфогруппы при помощи амида натрия см. ниже (стр. 492). [c.441]

Ализарин является первым природным красителем, который был получен синтетическим путем. Впервые его синтез был осуществлен бромированием антрахинона и щелочным плавлением полученного дибромантрахинона (Гребе и Либерман, 1868 г.). Технический способ получения, осуществленный год спустя (одновременно и независимо Гребе и Либерманом, X. Каро и В. X. Перкином), состоит в щелочном плавлении 2-антрахинонсульфокислоты. При этом наряду с нормальным замещением сульфогруппы на гидроксил происходит введение второго гидроксила за счет нуклеофильного замещения (см. стр. 43). [c.541]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

ЗАМЕЩЕНИЕ СУЛЬФОГРУППЫ НА ГИДРОКСИЛ [c.179]

Щелочным плавлением назьшается реакция замещения сульфогруппы гидроксильной группой. Этот имеющий столетнюю давность промышленный метод основан на способности сульфогруппы обмениваться на гидроксил при нагревании натриевых солей ароматических сульфокислот с избытком гидроокисей щелочных металлов (едким натром, реже едким кали) в отдельных случаях применяется гидроокись кальция [c.474]

Для более точной характеристики строения сульфокислот пользуются некоторыми их производными, легче очищаемыми и обладающими определенными температурами плавления. Такими соединениями в первую очередь являются сульфохлориды и сульфамиды. Сульфохлориды можно получить из сульфокислот замещением гидроксила в сульфогруппе атомом хлора. Употребителен метод перевода сульфокислоты в щелочную соль и обработки последней (при 100°) пятихлористым фосфором в небольшом избытке против требуемого по реакции количества [c.123]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе будут рассмотрены реакции замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Сульфогруппы, связанные с ароматическим ядром, способны замещаться другими группами, в частности гидроксильной группой и аминогруппой. Из этих реакций большее техническое значение имеет реакция замещения сульфогруппы на гидроксил. Она идет при действии щелочей на соли сульфокислот при высокой температуре и называется в технике щелочным плавлением или щелочной плавкой. [c.263]

При сплавлении со щелочами р-сульфосолей антрахинонового ряда, одновременно с замещением сульфогруппы на гидроксил, в антрахиноновое ядро вступает вторая гидроксильная группа в орто-положение к замещаемой сульфогруппа [c.266]

Дальнейшей вариацией этого синтеза явилось применение окси-замещенных на месте бензальдегида. Введение гидроксила достигается довольно длинным путем в конденсацию вводятся диэтил-или этилбензиланилин и л -нитробензальдегид последний является легкодоступным полупродуктом нитрогруппа заменяется гидроксилом, переходя через аминогруппу восстановлением, диазогруппу — диазотированием и, наконец, заменяя диазогруппу на гидроксил. Затем производится сульфирование, причем две сульфогруппы вступают в то ядро, в котором содержится гидроксил в о- и -положении к последнему. Одно время считали, что влияние на сдвиг полос поглощения оказывает именно гидроксил, но примеры предшествующих красителей, которые совсем не содержат гидроксила, но имеют сульфогруппу в о-положении к метановому углероду, ко-леблят это мнение. Таким образом, строение голубого патентованного может быть выралсено такой формулой [c.379]

Аминонафталинсульфокислоты ведут себя при обработке щелочью неодинаково, в зависимости от их строения, концентрации щелочи и температуры реакции. Подробное исследование действия водных растворов едкого натра различной концентрации на эти кислоты проведено Фирцем [342]. При этом, как правило, образуется смесь нескольких соединений, так как имеет место несколько однов[)еменно и последовательно протекающих реакций — замещение сульфогруппы на гидроксил или на водород и замещение аминогруппы на гидроксил. Так, из 1-ампнонафталин-4-сульфо-кислоты (нафтионовоп кислоты) получаются варьирующие количества 1-нафтола и 1-нафтол-4-сульфокислоты, а также следы [c.242]

А. является также нуклеоф замещение галогена, гидрокси-, амино- или сульфогруппы в ароматич. соединениях на аминогруппу алифатич. или ароматич. аминов (араминиро-вание) Такие процессы широко распространены в пром-сти нри получении производных анилина, напр. [c.195]

При наличии в молекуле нескольких сульфогрупп часто удается при соблюдении определенных условий заместить только одну из них на гидроксил. Например, при сплавлении т-бензол-дисульфоновой кислоты со щелочью при обычных условиях образуется резорцин, при нагревании же с разбавленным раствором едкого натра под давлением — т-оксибензолсульфоновая кислота a . Частичное замещение сульфогрупп гидроксилом имеет значение в технике при получении а-нафтолсульфоновых кислот. Например, при действии едкого натра при 160—190° на 1,5-на-фталиндисульфоновую кислоту образуется е-нафтол-Б-сульфо- [c.510]

При араминировании нафтолсульфокислот и нафтиламиносуль-фокислот, у которых сульфогруппа находится в жега-положении и гидрокси- или аминогруппе, араминируется не только гидрокси-или аминогруппа, но происходит замещение сульфогрупп в мета-положении на ариламиногруппу независимо от того, имеются ли в молекуле другие сульфогруппы [c.193]

I и XII было показано [34], что замещение бензильного гидроксила на сульфогруппу в общем случае протекает как 5 2-реакция Введение в р-положение боковой цепи ароксильного радикала могло существенно изменить механизм превращения Поэтому в работе [35] была подробно исследована кинетика сульфитирования гваяцилгликоль-р-гваяцилового эфира (XIV) (25%-ный водный диоксан, 100° С), модельное соединение плохо растворяется в воде) Результаты исследования представлены ниже на рис IV 2 [c.145]

Гидролитич. расщепление связи углерод — сера (на при.мере нуклеофильного замещения сульфогруппы на гидроксил) производят обработкой ароматич. кислот щелочамц является промышленным методом получения фенолов [c.462]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — кислоты, получающиеся при произ-ве сульфитной целлюлозы в виде солей — лигносульфонатов. Состав Л. к. зависит от глубины сульфирования и методов выделения средний состав 53,46% С, 5,37% П, 5,02% S, 12% ОСН3. Строение к-т, как и лигнина, являющегося их основой, недостаточно изучено. Наиболее вероятно, что нри сульфировании лигнина происходит замещение сульфогруппой спиртового гидроксила, находящегося у а-атома углерода боковой цепи фенил-пропановых структурных звеньев, образующих сложную и неоднородно построенную молекулу лигнина (см, формулу), В процессе сульфирования лигнина протекают как реакции расщепления, так и конденсации. Поэтому Л. к. представляют полидисперсную коллоидную систему с широким диапазоном мол. весов (2 ООО—100 ООО). Л. к. растворимы в воде, титруются как сильные миперальные к-ты (диссоциированы на 60%), обладают лиофильным характером и являются нолиэлектролитами. [c.481]

При восстановлении ж-нитробензолсульфокислоты (/) получается метаниловая кислота (2), которая при нагревании под давлением с хлористым этилом в присутствии едкого натра превращается в диэтилметаниловую кислоту ( ). При сплавлении диэтилметаниловой кислоты с едким кали происходит замещение сульфогруппы на гидроксил и образуется л(-диэтиламинофенол 4). При восстановлении ж-нитробензолсульфокислоты цинковой пылью в щелочной среде образуется гидразобензол-3,3 -дисульфокислота (5), которая перегруппировывается в сернокислой среде в бензидин-2,2 -дисульфокислоту (6). [c.368]

Введение в молекулу углеводорода сульфогруппы (—50зН) называется сульфированием. Получаемые при этом сульфокислоты (сульфоновые кислоты) можно рассматривать, как производные серной кислоты, в которой один гидроксил замещен на углеводородный радикал [c.71]

Щелочное плавление. Реакция между солями ароматических сульфокислот и едкими щелочами, приводящая к замещению сульфогруппы (—SO3H) на гидроксил (—ОН), в технике носит название щелочное плавление. [c.216]

Реакция гидролиза, представляющая собой нуклеофильное замещение, также протекает по механизму 5л-2 и заключается в нуклеофильной атаке иона гидроксила на сульфогруппу с одновременным удалением фенолятного иона [94, 95]. Щелочной гидролиз п-нитрофенилбензолсульфоната идет в 200 раз быстрее, чем для незамещенного фенйлбензолсульфоната. Можно было бы предпо-лржить, что ускорение реакции щелочного гидролиза сопровождается изменением механизма и является результатом атаки гидроксильного иона на атом углерода ароматического цикла с разрывом связи арил—кислород [c.475]

Разработка прямых дисазокрасителей еще более подняла роль замещенных нафтиламинов и нафтолов, а в особенности различных сульфокислот аминонафтолов. Появился длинный ряд кислот, в частицах которых аминогруппа, гидроксил и сульфогруппы различно размещены в сочетаниях с бисдназосоединениями эти кислоты оказывают определенное влияние на цветность, красящие свойства и прочность окрасок. Поэтому некоторые из ннх приоб-г ели крупное техническое значение и получили особые обозначения. Об этом будет подробнее сказа1 о ниже. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология