Ртутные меркаптанов

Для получения ртутной соли в большем количестве можно пользоваться этим же способом или же действовать непосредственно окисью ртути на меркаптан. [c.148]

Как алифатические, так и ароматические дисульфиды восстанавливали до меркаптанов (см. табл. 93, стр. 415). При этом в качестве католита применяли серную или соляную кислоты. Алифатические дисульфиды восстанавливали на свинцовом и ртутном катодах, а платиновый катод применяли при восстановлении ароматических дисульфидов. [c.342]

Алифатические дисульфиды, так же как трисульфиды и сульфиды с еще большим числом атомов серы, восстанавливаются на ртутном электроде [1, 2]. В водных растворах восстановление необратимо и состоит в расщеплении 5 — 5-связи с образованием меркаптанов. [c.354]

Метод основан на способности, меркаптанов окисляться на ртутном капельном электроде при наложении потенциала определенной величины. Величина предельного тока пропорциональна концентрации меркаптанной серы в определенном интервале концентраций. Определение содержания меркаптанной серы выполняется методом калибровочных прямых. [c.231]

Содержание общей серы в нефтях определялось методом двойного сожжения [5], сульфидной серы — методом анодной полярографии на твердом электроде [6, 7], меркаптанной и элементарной серы — полярографическим методом на ртутном капельном электроде [8, 9]. Кроме того, для нефтей определялся порог термостабильности сераорганических соединений по уже [c.120]

Для полярографического определения меркаптанной серы в сырых нефтях зависи мость предельного тока от концентрации изуча ась для меркаптанов, введенных в бензольный раствор сырой нефти (нефть разбавлялась бензолом в 20—25 раз). Оказалось, что величина предельного тока для меркаптанной серы, введенной в бензольный раствор нефти, меньше, чем для меркаптанной серы той же концентрации в бензоле (см. рис. 2). Это объясняется, по-видимому, вязкостью нефти и наличием каких-нибудь поверхностно-активных веществ, затрудняющих адсорбцию атомов серы на поверхности ртутной капли. Поэтому при полярографическом определении меркаптанной серы в нефтях для построения калибровочного графика необходимы меркаптаны, растворенные в бензольном растворе нефти. [c.270]

Поведение меркаптидов по отношению к кислотам очень напоминает поведение сернистых металлов. Соляная кислота легко вытесняет меркаптан из натриевого меркаптида и трудно — из ртутного и из меркаптидов некоторых других тяжелых металлов. [c.325]

В присутствии хлорной ртути, удаляющей меркаптан в виде нерастворимого ртутного производного, это равновесие сдвигается вправо. На основании изложенного можно ожидать, что и соли тяжелых металлов, дающих нерастворимые меркаптиды, будут реагировать подобным же образом. Однако раствор ацетата свинца не действует на диалкилдисульфиды. Можно предположить поэтому, что первой стадией [c.26]

Полярографический метод удобен для определения дисульфидов в нефтепродуктах [10, 12], особенно в присутствии меркаптанов [13], сульфидов и элементарной серы [10]. Во многих случаях при полярографировании дисульфидов наблюдаются обратимые волны, обусловленные обратимым. восстановлением ртутных производных по реакции (I), которые образуются в результате чисто [c.278]

Во всех исследованных нами нефтях содержание общей серы определялось методом двойного сожжения [7], сульфидной — методом анодной полярографии на твердых электродах [1, 8], меркаптанной и элементарной — полярографическим методом на ртутном капельном электроде [9, 10]. [c.14]

При облучении ультрафиолетовым светом реакция олефинов с меркаптанами при низких температурах является весьма общей [42]. Пропилен и пропилмеркаптан при 0° и облучении ртутно-кварцевой ламной легко образуют дипронилсульфид [35]. Перекись /и/ е/ге-бутила и трет-бутилпербензоат являются эффективными катализаторами для реакций олефинов с меркаптанами [18]. Сообщалось также, что селен катализирует эту реакцию при 225° [44]. [c.345]

Содержание меркаптановой серы определяют следующим способом. С помощью ртутного (капельного) электрода на фоне 0,02 н. H2SO4 в смеси бензола, метанола и ацетона получают по-лярограммы некоторых меркаптанов и строят кривую зависимости величины максимального тока от концентрации меркаптановой серы. Эта кривая оказалась качественно общей для исследованных меркаптанов [134]. Ei/ колеблется от 0,08 до 0,14В. Присутствие в пробе элементарной серы (не более 0,001% масс.) и сероводородной серы (не более 0,0008% масс.) не мешает обнаружению меркаптанов этим методом. Точность определения 0,0005%) масс. [c.155]

Содержание меркаптановой и сульфидной серы определяют следующим путем. С помощью ртутного (капельного) электрода на фоне 0,02 н. Нз304 в бензол-метанол-ацетоновой смеси получают полярограммы некоторых меркаптанов и строят кривую зависимости величины предельного тока от концентрации меркаптановой серы. Эта кривая оказалась качественно общей для исследованных меркаптанов [9] колеблется в пределах от 0,08 до 0,14 в. Присутствие в пробе элементарной (не более 0,001 вес. %) и сероводородной (не более 0,0008 вес. %) серы не мешает обнаружению меркаптанов этим методом. Точность определения 0,0005 вес. %. [c.78]

Тиоэфиры образуются также из этиленовых углеводородов и меркаптанов при освещении их ртутной лампой так, например, из цетена СНз(СН2) 1зСН=СН2 и этилмеркаптана при этом образуется цетилэтил-сульфид. [c.155]

Тиофен 0Л представляет собой бесцветную жидкость с неприятным запахом т. кип. 169 . Подобно меркаптанам жирного ряда, sto соединение обладает кислой реакцией н образует устойчивые солн щелочных и тяже.аых металлов особенно характерна хорощо кристаллизующаяся ртутная o.ib. Окислители, даже кислород воздуха, окисляют тиофенол до дифеиилдисульфида [c.535]

Получение сиинцовых и ртутных солей меркаптанов. Раствор 6 капель меркаптана в 2 си спирта нагревают с избытком 20%-ного раствора уксуснокислого свинца или 10%-ного раствора цианистой ртути. По охлаждении осадок меркаптида отфильтровывают и. высушивают на тористой тарелке. Ртутные солк лучше всего очищать перекристаллизацией кз опирта. Этог способ рекомендуется для идентификации небольших количеств меркаптанов [c.148]

Меркаптан обычно присоединяется по ионному механизму, однако интенсивный источник света, например облучение ртутной лампой, инициирует радикальное присоединение. Реакции присоединенйя тиолов протекают по радикальному механизму. Чтобы присоединение прошло по, ионному механизму, необходимы чистые свеже-полученные исходные соединения, полное отсутствие света и кислорода. Элементарная сера является ингибитором радикального присоединения. В ее присутствии тиолы и меркаптаны присоединяются к олефинам по ионному механизму, образуя продукты по правилу Марковникова [c.208]

Многие опубликованные работы по электрохимии органических соединений серы посвящены полярографии меркаптанов и дисульфидов (обычно в водных средах с использованием ртутного капельного электрода). Полученные данные подробно рассмотрены в монографии Кольтгофа и Лингейна [1] здесь будет сделано лищь краткое обобщение. [c.351]

Интересным методом приготовления третичных меркаптанов, в частности третичного бутилмеркаптана, является реакция взаимодействия серы и третичного бутилхлорида в эфирном растворе Это соединение не удалось выделить из эфирного раствора путем перегонки, поэтому оно было осаждено в нище ртутной соли, а последняя ра зложена жидким сероводородом с образованием сернистой ртути и меркаптана. [c.468]

Однако можно получить некоторые производные альдоз, в которых все спиртовые группы ОН защищены ацетилированием или метилированием, причем замыкание цикла становится невозможным. D-Глюкоза взаимодействует, например, с меркаптанами подобно простым альдегидам, давая меркапталь — производное карбонильной формы. Если в этом соединении спиртовые группы ацетилируются при помощи уксусного ангидрида и меркаптановые остатки отщепляются обработкой ртутными солями, то получается пентаацетилированпое производное (Ас=СНдСО) карбонильной формы D-глюкозы. Альдегидная группа этого соединения дает нормальную реакцию с фуксиносернистой кислотой (М. Л. Вольфром, 1929 г.) [c.208]

Впервые полярографический метод для определения меркаптанов был применен Гербер [1 ]. На примере этилмеркаптана и н-бутилмеркаптана автором был показан двухступенчатый характер окисления меркаптанов на ртутном капельном электроде на фоне 0,025н Н2304 в 85—90%-ном этаноле. [c.269]

Для вторичных и третичных меркаптанов прямая зависимости предельного тока от концентрации имеет меньший угол наклона к оси абсцисс, чем для первичных меркаптанов, т. е. константа К в зфавнении Ильковича длж третичных и вторичных меркаптанов меньше, чем для первичных меркапта нов (рис. 2), Меньшая величина константы для вторичных и третичных меркаптанов объясняется, вероятно, пространственным препятствием, затрудняющим адсорбцию атомов серы на повердности ртутной капли. [c.270]

В 1930—1933 гг. чешскими биохимиками [377, 378] был разработан количественный полярографический метод определения сульфгидрильной группы в протеинах. Почти в то же время Ревенда [379] показал, что сероводород образует анодную волну, но детально этого явления не изучил. Позднейшие исследования показали пригодность анодной волны H2S для количественного его определения [380—382]. В 1947 г. М. И. Гербер [382] показала, что из двух анодных волн H2S только одна пригодна для количественного определения. При этом оказалось, что меркаптаны мешают определению сероводорода, так как они деполяризуют ртутный капельный электрод при одинаковом потенциале. По методике, предложенной Гербер, сначала снимают полярограмму исходного образца, затем в электролизер прибавляют каплю подкисленного раствора Сс1(ЫОз)2 для осаждения H2S и снимают полярограмму, отвечающую присутствию только меркаптанов. По разности высот волн определяют содержание сероводорода. На Проведение анализа затрачивается 30—40 мин. Эта первая попытка применения полярографии к анализу сернистых соединений нефтепродуктов, несомненно, имеет большое значение для развития химии сернистых соединений нефтей. Роубал с сотрудниками [383] предложил косвенный полярографический метод для сероводорода, основанный на определении уменьшения диффузионного тока ионов d2+ в результате реакции с H2S. Для количественного определения необходимо построение калибровочного графика. [c.42]

Производные меркаптанов, такие как Ы-(трихлорметилтио)-фтали-мид, применяют в поливинилхлоридных покрытиях (подкладка для обуви, обивка стен, тентов) и пленках, идущих на изготовление занавесей для дуща, обивки сидений и т. д. Соединения четвертичных аммониевых оснований в концентрации 2—4% от веса пластификатора используют также для поливинилхлоридных пленок и покрытий. Типичными представителями ртутных соединений, применяемых в качестве фунгицидов, являются ацетат фенилртути, олеат фенилртути и др. Их используют в защитных покрытиях на основе акриловых и метакриловых смол. Соединения мышьяка являются отличными фунгицидами, однако они очень токсичны.. Их применяют в концентрации 3—5% от веса пленки, в основном поливинилхлоридной. При этом они одновременно служат стабилизаторами и пластификаторами. Соединения меди используют для предотвращения образования плесени в тканях, покрытых поливинилхлоридом, электроизоляции, трубопроводах и др. Так, пентахлорфено-лят меди применяют для защиты покрытой полиэтиленом бумаги, которая идет для упаковки. Основными направлениями научных исследований в этой области является разработка более эффективных и менее токсичных фунгицидов для пластмасс. [c.291]

Меркаптаны образуют меркаптиды с окислами тяжелых металлов, особенно легко с окисью ртути. От латинского названия этих ртутных соединений (согри5гпегсиг1о ар1ит — тела, способные к соединению с ртутью) произошло название меркаптанов [c.232]

Гидрохиноны и их производные, эндиолы, вещества, образующие комплексы с ртутью (5Н — в меркаптанах), фенолы и другие вещества окисляются на ртутном капельном и платиновом электродах. [c.93]

Являясь производными сероводорода, меркаптаны отличаются от обычных спиртов ясно выраженными кислотными свойствами, что вполне понятно, так как сам сероводород — кислота. Меркаптаны при действии щелочей и окисей тяжелых металлов образуют металлические производные (меркаптиды). Особенно характерны для них ртутные соединения, откуда и происходит само название меркаптанов (от латинского тегсиг1из — ртуть, ар1из — способный, склонный) [c.146]

Алкилроданиды не восстанавливаются на ртутном электроде [85], арилроданиды дают диффузионные волны восстановления, Еч которых не зависит от pH [86—90]. При восстановлении потребляется 2е и образуются циан-ион и соответствующий меркаптан [c.287]

Для характеристики меркаптанов можно П0ль -50ваться и ртутными производными, но они не так удобны, как другие упомянутые выше производные. [c.201]

От названия этого соединения и произошло название меркаптанов ( mer urium aptans ). Ртутная соль бесцветна, свинцовая — окрашена в желтый цвет. [c.504]

Исследования проводились на фоторегистрирующем нолярографе ЬР-55 (модель Гейровского). Прибор позволяет снимать обычные и производные полярограммы. Полярографирование свободной серы, сероводорода и меркаптанов осуществлялось на ртутном быстро капающем электроде (период капленадения в фоне нри напряжении 1 в равен 1 сек.). В качестве электрода сравнения использовался насыщенный каломельный электрод. Сульфидную серу определяли на твердых электродах, платиновом и хлорсеребряном, с применением автоматической деполяризации анода [6]. В качестве фона для элементарной серы, сероводорода и меркаптанов использовалась [c.76]

Нами была изучена реакция с водным раствором ацетата ртути меркаптанов, сульфидов и дисульфидов алифатического, нафталинового, тетралипового и декалинового рядов, ранее совсем не исследовавшихся в этом направлении. Одновременно был проведен анализ большинства ртутных комплексов сераорганических соединений и выяснена их структура. [c.255]

Если изменить стандартные условия реакции, а именно прибавлять меркаптан к десятикратному избытку насыщенного раствора ацетата ртути, то образуются воднорастворимые производные меркаптанов, которые при действии раствора хлористого натрия переходят в не растворимые в воде неполные меркаптиды. Таким способом были получены соответствующие производные н-нонилмеркаптана и тиофенола состава К—3—Hg l. Этими опытами мы подтвердили вывод Берча и Мак-Аллена о том, что увеличение количества ацетата ртути против эквимолекулярного приводит к образованию растворимых в воде ртутно-ацетатных производных меркаптанов. При взаимодействии н-нонилмеркаптана и тиофенола с большим избытком раствора сулемы образуются комплексы состава К—8—НдС1, Hg l2. Формула этого производного и температура его плавления (70—72° С) для н-нонилмеркаптана определены нами впервые. [c.256]