Хинолиний четвертичные, получение

Были получены четвертичные соли хинолиния, содержащие циклические ди- и триметиленовые мостики между положениями 1 и 8, а также соли с арильной группой, расположенной у азота [742]. Удачные методы получения иллюстрируются следующей схемой [c.168]

Такие же выходы получают при применении пиридина вместо хинолина. По этой методике при 130—140 °С смешивают расчетные количества пиридина и хлорэтилбензола и полученную четвертичную соль разлагают путем нагревания при 275—300 °С и пониженном давлении. В отгоне получают стирол, загрязненный пиридином. Пиридин вымывают 10%-ной соляной кислотой и стирол разгоняют. [c.58]

В гальванические ванны при получении металлических покрытий определенного внешнего вида вводятся специальные добавки, в подавляю-ш,ем большинстве представляюш,ие собой органические вещества. К классу выравнивающих добавок относятся азотсодержащие гетероциклические ароматические соединения. Лучшие из них — четвертичные соли хинолина и хинальдина. Действие их, как выравнивающих добавок, объясняют способностью под действием тока отщеплять радикал у азота с образованием соответствующего спирта и свободного основания, которое и рассматривается как выравнивающий агент [1]. Связывают действие выравнивающих добавок и со способностью их давать координационные соединения с ионами никеля [2]. [c.142]

Первый краситель, по которому получила название вся группа, цианинов ый (или хинолиновый) синий, был получен Виллиамсом в 1856 г. при действии едким кали на неочищенный иодами-лат хинолина. Правда, его строение было выяснено лищь гораздо позднее. В настоящее время известно, что в этом случае произошло взаимодействие четвертичных солей хинолина и лепидина. [c.1026]

Арилсульфонильные производные давно нашли применение для синтеза вторичных аминов из первичных аминов. Сульфонильная группа препятствует образованию третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений и, кроме того, повышает кислотность связи N — Н поэтому из первичных аминов легко образуются натриевые соли сульфамидных производных, которые алкилируются алкилгалогенидами или эфирами серной кислоты в водном или в водно-спиртовом растворе [145—147]. -Толуолсульфонильная (тозильная) группа использовалась для получения 4-кетотетрагидро-хинолинов [148] (см. схему 30) и азабензоциклогептенона [149], а также в синтезе пептидов. Арилсульфамиды очень легко получить, но отщепление сульфонильной группы иногда затруднительно. [c.213]

Ласкориным с сотр. [58] получены аниониты АМП, АМХ и АМПК путем аминирования хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом гетероциклическими аминами — пиридином, хинолином и а-пиколином. Разработана промышленная технология получения этих сильноосновных анионитов. Авторами показано также, что сильноосновные аниониты, содержащие в своей структуре четвертичную пиридиниевую группу, обладают повышенной селективностью к тяжелым металлам. [c.58]

Соли четвертичных aM.vtoHneBbix оснований образуются не только в результате взаимодействия галоидных алкилов или эфиров ароматических сульфоновых кислот с третичными аминами, но и при действии эфиров иодуксусной кислоты на некоторые амины. Легче других вступают в эту реакцию бензилпи-перидин, алифатические третичные амины и хинолин. В некоторых случаях для получения четвертичных аммониевых солей применяют (м-бромацетофенон. [c.355]

Практически все синтезы цианиновых красителей выгодно проводить, используя реакционную способность водорода метильной группы во 2-м или 4-м положениях пиридина или хинолина или во 2-м положении азола. или родственных соединений. Часто реакционная способность таких водородов возрастает при использовании четвертичных солей гетероциклов. Реакции, применяемые для получения красителей, представляют собой видоизменения таких известных реакций, как альдольная конденсация, реакция Михаэля, сложноэфирная конденсация и алкилирование кетонов, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.70]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Методы получения и свойства четвертичных соединений аналогичны методам синтеза и свойствам их в ряду хинолина и акридина. Фенантридины со свободным 9-положением и 9-метилфенантридин легко алкилируются по атому азота иодистым метилом, но для алкилирования высших 9-гомологов необходимы более жесткие условия в этом случае хорошие результаты получаются при применении метода, использованного Улльманом и Мариком [60] для соединений ряда акридина действие метилсульфата или метилового эфира л-толуолсульфокислоты в горячем нитробензоле [27]. [c.448]

Четвертичные соли бензохинальдинов, как и следовало ожидать, дают цианиновые красители. Четвертичные соли 3-иодбензо [/ хинолина конденсируются с солями хинальдиния и аналогичными солями, обладающими реакционноспособными метильными группами. При сравнении этих цианинов с соответствующими соединениями хинолина обнаруживается сдвиг полосы поглощения в сторону красной области спектра они являются активными фотосенсибилизаторами. В качестве примера можно указать на ф-цианин, полученный из иодэтилата бензо[/]хинальдина и 3-иодбензо[/]хинолина [77], а так же на [c.489]

Уже упоминалось, что N-окиси м- и /г-фенантролинов при действии на них хлорокиси фосфора дают хлорпроизводные, содержащие атом хлора в а-положении пиридинового кольца. Более общий метод получения производных фенантролина с галогеном в а- или у-положении в одном из пиридиновых колец состоит в обработке соответствующих оксипроизводных галогенокисью фосфора или пентагалогенидом фосфора. Этим методом Дуглас и Кермак [54] синтезировали 1-хлор-/г-фенантролин из 1-оксипроизводного почти с количественным выходом. С другой стороны, можно использовать N-метилфенантро-лон, однако в этом случае условия реакции обычно должны быть более жесткими. Применяемые при этом реакции сходны с реакциями в ряду пиридина и хинолина, и поэтому достаточно рассмотреть один-два примера. Первый пример служит доказательством приведенного выше утверждения, что четвертичные метильные соли ле-фенантролина имеют структуру III (но не IV) (стр. 274). [c.280]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Для полного использования изохинолин-хинальдиновой фракции изучалась возможность применения остальных составляющих фракции — хинолина и изохинолина — как сырья для синтеза ионообменных смол. Отгоны оснований, не вступивших в реакцию с формальдегидом при получении 2-хинолилпропандиола, представляют собой главным образом смесь хинолина и изохинолина. Учитывая основной характер гетероциклического азота и его способность образовывать четвертичные аммониевые основания под действием алкилирующих агентов, мы проводили синтез смолы по следующей схеме [c.242]

Патенты на способы получения новых соединений из аминов публикуются постоянно. Из ацетанилида и п-толуидида получают хлорметилированные анилиды, образующие четвертичные основания с пиридином, хинолином, ПИКОЛИНОМ. Эти O HO вания являются промежуточными продуктами в синтезе текстильно-вспомогательных веществ (водоотталкивающих препя ратов) и гербицидов -. [c.42]

Бензотиазол представляет собой жидкость, кипящую при 234° и обладающую физическими и химическими свойствами, очень сходными со свойствами хинолина. При илавлении бензотиазолов со щелочами образуются о-аминотиофенолы и карбоновые кислоты. Бензотиазолы образуют четвертичные соли с галоидными производными. Четвертичная соль, полученная из 2-метилбензотиазола и йодистого метила, теряет йодистый водород при действии едкого натра, давая Н-метил-2-мети-ленбензотиазолин (в результате реакции, аналогичной реакции, наблюдаемой у 2-метилииридина и 2-метилхинолина) [c.665]

Реакция VI->VIII аналогична реакциям расщепления цикла в ряду пиридина. Подобное расщепление цикла можно осуществить обработкой четвертичного соединения, полученного из хинолина и хлористого бензоила, едким натром [c.733]

Таким образом, полученный В. А. Измаильским продукт присоединения дифениламина к хлорбензилату хинолина является одним из примеров комплексообразования у четвертичных солей гетероциклических оснований. [c.118]

Барни применил ЯМР-спектроскопию для исследования кватернизации оснований типа ЬХУ1а и ЬХУ1е и синтезировал цианины из полученных четвертичных солей. В то время как первое из этих оснований с иодистым метилом образует четвертичное соединение только за счет атома азота в хинолине, второе, типа ЬХУ1е, может частично (при определенных заместителях К) реагировать с иодистым метилом и за счет азота в тиазольном кольце [128]. [c.228]