Диборан—тетрагидрофуран

Диборан — димер гипотетического ВНз (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как ВН3. Действительно, в тетрагидрофуране, который используется в качестве растворителя при гидроборировании, реагент существует в виде мономера в форме кислотно-основного комплекса с растворителем [c.489]

Диборан является димером простейшего гидрида бора - борана ВН3. Боран в мономерной форме неизвестен, однако существует в виде донорно-акцепторных комплексов (ДАК), в частности комплексов с простыми эфирами. Такой комплекс образуется, например, при растворении диборана в тетрагидрофуране. [c.263]

Карбонильная группа быстро и количественно восстанавливается также дибораном в эфире или в тетрагидрофуране. На первой стадии образуется эфир борной кислоты и соответствующего спирта, а на второй стадии выделяется спирт. Так из пропаналя получают 1-пропанол. [c.153]

Восстановление а-аминокислот дибораном в тетрагидрофуране протекает мягко и приводит к р-аминоспиртам [72]. [c.244]

При гидроборировании дибораном органоборан образуется с количественным выходом и не содержит в качестве примеси ни неорганической соли, ни других побочных продуктов реакции. Согласно этой методике, диборан, который получают прибавлением борогидрида натрия в диглиме к эфирату трехфтористого бора, пропускают в раствор олефина в растворителе эфирного типа. Тетрагидрофуран в качестве реакционной среды имеет два явных преимущества он является прекрасным растворителем для диборана и его легко отогнать от продуктов реакции. [c.33]

Реакцию проводят в тетрагидрофуране пли другом подходящем растворителе. Диборан получают в том же растворителе по реакции [c.124]

По этой реакции можно получить диборан 99%-ной чистоты с выходом 88% [47, 948, 1378]. В тетрагидрофуране реакция протекает по уравнению (2), так как диборан хорошо растворим в тетрагидрофуране [948]. Этот метод удалось применить и для промышленного синтеза [2017] выход 70 /о- Трехбромистый бор также можно восстановить до диборана с помощью электролиза в расплаве гидрида лития и хлористого лития в присутствии водорода как газа-носителя [2755]. [c.30]

Диборан растворим в эфире, тетрагидрофуране, углеводородах, сероуглероде, диглиме и других эфирах полигликолей. Его растворы в тетрагидрофуране медленно разлагаются поэтому их нужно использовать свежеприготовленными. Важнейшие физические характеристики диборана приведены ниже [c.36]

В противоположность восстановлению дибораном в жидкой фазе без растворителя растворы его в тетрагидрофуране восстанавливают также хлораль и хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие в своем составе электроноакцепторные грумы. Напротив, введение заместителей с — /-эффектом в молекулу сложного эфира снижает скорость его восстановления дибораном [27]. [c.334]

Диборан очень медленно реагирует с простыми эфирами [2275]. Тетрагидрофуран расщепляется им за 64 ч при 60° С, образуя три-бутиловый эфир борной кислоты с выходом 61% [1713] [c.337]

В последнее время для восстановления карбоксильных групп в уроновых кислотах [169, 2638], сахарных кислотах [2638] и гепарине [3077] стали применять также диборан. Реакция может проводиться в тетрагидрофуране [169], диглиме [2638] или в смеси диглима с диметилформамидом (4 1) [3077] при комнатной температуре. При таком способе восстановления сохраняются сложноэфирные и амидные группы (например, О- и Л -ацетильные) [169, 2638, 3077]. [c.460]

Гидриды металлов подгруппы НА способны вступать в такие же реакции присоединения, как и гидриды щелочных металлов. Так, гидрид магния легко присоединяет диборан в ди-этиловом эфире, диглиме, тетрагидрофуране с образованием со-ответствующих боргидридов [ПО—115]. [c.100]

Диборан получается также при действии серной кислоты на растворы боргидрида лития или суспензии боргидрида натрия в этиловом эфире или тетрагидрофуране [187]. [c.177]

Очень легко протекает гидроборирование в эфирах (этиловый, тетрагидрофуран, диглим и т. д.). Реакция при комнатной температуре заканчивается за несколько минут [407]. Уже следы эфира, уносимые дибораном, если он получается в эфирной среде, заметно ускоряют реакцию. В эфирных растворах диборан образует комплексы КгО-ВНз. Борановая группа значительно легче реагирует с олефинами, чем сам диборан. [c.196]

Получается при взаимодействии этилендиамина с дибораном, а также при реакции гидрохлорида с боргидридом натрия. Без выделения газа взаимодействие диборана с этилендиамином идет только при —30° С [241]. Уже при 0°С с заметной скоростью, а при 20° С — энергично выделяется водород и получается бесцветная жидкость, по-видимому, полимерного строения, бурно разлагающаяся на воздухе. При взаимодействии моногидрохлорида этилендиамина с боргидридом натрия получается полимер с молекулярным весом 800—1000 в виде вязкой стеклообразной массы, растворимой в бензоле и тетрагидрофуране [345]. [c.243]

Реагентами, связывающими диборан, могут служить также боргидрид натрия (в виде суспензии в тетрагидрофуране) [106] или эфирный раствор какого-либо амина, например триэтиламина [107]. [c.554]

В последнее время показано [80], что диборан является эффективным агентом для восстановления амидов первичных и вторичных, аминов. Восстановление в тетрагидрофуране при низкой температуре требует от 1 до 8 ч и дает для ряда амидов выходы от 79 до 98%, что было рпределено газохроматографическим анализом, выделением пикр.атов нли титрованием. Восстановление ряда 2,6-пипера-зиндионов дибораном дает пиперазины с выходами около 60% [811. Восстановление амидных групп дибораном в присутствии сложно- эфирных групп, по-видимому, осуществляется избирательно [821. . [c.481]

Реакцию проводят в простом эфире, обычно в тетрагидрофуране или ди-глиме (метиловый эфир диэтиленгликоля H3O H2 HJO H2 H2O H3). Диборан получают реакцией между двумя промышленно доступными реагентами — боргидридом натрия (NaBHi) и трехфтористым бором (BF3), часто in situ (в присутствии алкена). Алкилбораны не выделяют, а обрабатывают в том же реакционном сосуде щелочным раствором перекиси водорода. [c.489]

Диборан хорошо растворим в тетрагидрофуране 2М раствор диборана легко может быть приготовлен и использован без заметной потери диборана. Поэтому прямое превращение олефинов в борорганические соединения легко может быть осуществлено в этом растворителе. Менее растворим диборан как в эфире, так и в диглиме, но и эти растворители могут быть использованы. Наконец, в тех случаях, когда присутствие бор-фторида натрия не вызывает затруднений, олефины с удобством могут быть превращены в борорганические соединения действием эфнрата трехфтористого бора иа растворы олефинов и боргидрида натрия в диглиме или триглиме (диметиловый эфир триэтиленгликоля). Тщательный выбор растворителя обеспечивает (диглим, т. кип. 162° триглим, т, кип. 216°) легкое отделение его от продукта реакции. [c.187]

Сообщалось, что диборан расщепляет тетрагидрофуран при 60 °С за 64 ч [116] с образованием трибутилбората при комнатной температуре данная реакция протекает примерно за 16 недель. Однако присутствие небольших количеств растворенного борогидрида натрия эффективно предотвращает восстановительное расщепление циклического эфира, и раствор диборана в тетрагидрофуране, стабилизированный таким способом, является коммерческим продуктом. Несимметрично замещенные эфиры расщепляются дибораном путем атаки по наименее замещенному а-положению так, 2-метилтетрагидрофуран дает три (пентил-2) борат. Сходное восстановление тетрагидрофурана можно проводить с ис-лользованием смеси алюмогидрида лития и хлорида алюминия. Расщепление циклических эфиров дибораном в присутствии иода дает очень полезный способ получения иодспиртов [117]. [c.403]

В приведенных реакциях получения NaBH4 происходит вытеснен ние льюисовской кислоты — триметилбората более сильной кислотой— бораном. Непосредственная реакция с натриевыми основаниями Льюиса затруднена. Так, например, гидрид натрия совсем не реагирует с дибораном в эфире [2499]. Позже было показано, что реакцию можно провести в диглиме [528] или тетрагидрофуране [c.54]

В противоположность LIBH4 боргидрид натрия обладает незначительной склонностью к сольватации. Так, он плохо растворим в диоксане, тетрагидрофуране и этилацетате, но дает кроме дигидрата сольват определенного состава с диглимом [500, 501]. С дибораном боргидрид натрия образует комплекс NaBH4-BH3 [528]. [c.62]

При проведении реакции в отсутствие растворителя удалось достичь за 2,5 ч при 75°С следующих выходов Mg(BH4)230—40%, Са(ВН4)2 30—45%, Зг(ВН4)2 50—75% и Ва(ВН4)2 85—97%. В диэтиловом эфире выходы лишь немного выше, так как боргидриды щелочноземельных металлов нерастворимы в этом растворителе. Тетраметоксибораты, суспендированные в тетрагидрофуране, реагируют с дибораном гладко и количественно с образованием сольвата, содержащего две молекулы тетрагидрофурана. [c.72]

Диборан в тетрагидрофуране или диглиме при комнатной температуре восстанавливает альдегиды, кетоны, кислоты, нитрилы, лактоны, окиси и азобензол. Сложные эфиры восстанавливаются медленно, а хлорангидриды кислот в большинстве случаев вообш,е им не восстанавливаются. НаВН4, напротив, в диглиме восстанавливает хлорангидриды значительно быстрее, чем альдегиды и кетоны [520, 527]. Скорости восстановления важнейших типов соединений дибораном уменьшаются в следующем ряду [494] карбоновые кислоты > олефины > кетоны > нитрилы > окиси > сложные эфиры. Таким образом, диборан предпочтительнее реагирует с более электроотрицательными группами. [c.334]

Расщепление простых эфиров дибораном. Диборан способен расщеплять простые эфирные связи, что представляет значительный интерес, поскольку такие соединения как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля и эфиры полиэтиленгликолей находят широкое применение в качестве растворителей при гидроборировании. По данным Брауна и сотр. [62] тетрагидрофурановый раствор диборана в концентрации 0,35 М выдерживает нагревание при 50—55° без заметных химических изменений. Однако Коллонитч [63] установил, что диборан в действительности реагирует с тетрагидрофураном при умеренном нагревании с образованием три-н-бу-тилбората, причем выход последнего составляет 61/о, если раствор выдерживать в течение 64 час. при 60° [c.142]

В качестве растворителя пригодны дизтиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим или триглим. Реакцию проводят путем пропускания диборана в эфирный раствор непредельного углеводорода и затем выделяют бортриалкил перегонкой или сырую реакционную смесь окисляют в соответствующие спирты и борную кислоту [23—25]. Гидроборирование можно проводить также, получая диборан в том же реакционном сосуде, в котором содержится раствор углеводорода. Для этой цели прибавляют эфират фтористого бора к раствору олефина и борогидрида натрия в диглиме [24, 26] [c.179]

В дальнейшем ясность в вопросе о природе борорганических соединений, получаюш,ихся при действии диборана на диаллил, была внесена Михайловым и сотр. [103], исследовавшими процесс в эфирных растворителях (диэтиловый эфир или тетрагидрофуран) при различных соотношениях реагентов. Оказалось, что последний фактор оказывает сильное влияние на состав продуктов реакции. При соотношении диаллил диборан > 3 образуются в различных пропорциях три группы продуктов 1) смесь моноборциклических соединений с гексенильными радикалами при атоме бора (фракция А, т. кип. 55—60°/2 мм), 2) смесь соединений с двумя борсодержащими циклами (фракция Б, т. кип. 140—14672 мм) и 3) полимер [c.198]

Структура соли установлена на основании спектров комбинационного рассеяния и В ЯМР-спектров. При температуре выше —33° наблюдается медленное выделение водорода, а при —6° происходит энергичное разложение комплекса VII. Щеголева и сотр. [31] нашли, что раствор диборана в тетра-гидрофуране хорошо проводит электрический ток. Это свидетельствует о том, что в эфирных растворах диборан диссоциирует не только с образованием нейтрального комплекса, но и дает ионный комплекс, представляющий собой борогидрид быс-(тетрагидрофуран)борония (VIII) [c.246]

Реакция галогенидов с гидридами щелочных и щелочноземельных Д1бталлов обычно проводится в среде растворителей, из которых подходящими являются этиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим и т. д. Все эти вещества образуют с галогенидами бора комплексные соединения, которые в действительности и реагируют с гидридами растворитель при этом высвобождается. Возможность протекания рассматриваемой реакции связана с тем, что комплексы диборана с эфирами очень непрочны и легко отщепляют диборан. [c.157]

Трифтор- и трихлорацетонитрил при комнатной температуре лишь очень медленно взаимодействуют с дибораном [380]. При 90—100° С реакция идет очень энергично (иногда даже со взрывом) и сразу приводит к образованию замещенного боразола. Спокойнее протекает реакция в среде растворителей (диметокси-метан, тетрагидрофуран), причем удается выделить промежуточный продукт СС1зСН = ЫВН2- [c.251]

Реакция между гидридом лития и дибораном идет и в других )астворителях, например в тетрагидрофуране или диглиме [52]. 3 последнем при избытке диборана образуется соединение ЫВаН/. Из тетрагидрофурановых растворов боргидрид лития может быть осажден диоксаном в виде Ь1ВН4-С4Н802 [53]. [c.393]

Реа1щия диборана с гидридом магния может быть проведена также в тетрагидрофуране, диглиме и его гомологах, а также в смеси диглима с бензолом [288—291]. С гидридом магния, полученным синтезом из элементов, реакция в бензоле не идет, но гидрид магния, полученный восстановлением диэтилмагния алюмогидридом лития (такой гидрид содержит примесь эфира, алюминия и этильных групп) в кипящем бензоле взаимодействует с дибораном [280]. Вместо готового гидрида магния можно гидрировать магний в присутствии диборана в среде этилового эфира [292]. [c.436]

Триметилциклотрибороксен (СНзВ—0)з может быть выде лен с 84%-ным выходом из продуктов реакции окиси углерода с дибораном, проведенной в растворе в тетрагидрофуране в при сутствии каталитических количеств натрийборгидрида [80а]. [c.149]

Для проведения синтеза в больших масштабах через жидкий аммиак при температуре —78° пропускают ток диборана, разбавленного азотом. Для синтеза используют прибор, приведенный на рис. 3. Этот синтез напоминает рассмотренный в разделе П.В.2.б метод получения НзВМНз при синтезах используют сравнимые количества исходных веществ, но диборан заставляют барботировать не через тетрагидрофуран, а через жидкий аммиак в пробирке б. Раствор НгВ (МНз), ВНГ замораживают в жидком азоте и аммиак сублимируют при —78°. Этим методом НгВ (МНз)2 ВН4 получают почти с количественным выходом ь виде белого микрокристаллического сыпучего твердого вещества, устойчивого в вакууме до температуры 80°. [c.166]

Раствор боргидрида натрия в диглиме можно добавлять из капельной воронки к раствору эфирата трехфторнстого бора в диглиме (Brown et al., 1958). Диборан количественно выделяется при добавлении боргидрида и может быть пропущен в раствор олефина в диглиме или триг.чиме. Диборан и олефин реагируют количественно, и другие продукты в этих условиях не образуются. Диборан прекрасно растворяется в тетрагидрофуране, который является хорошей средой для реакции диборана с олефинами. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология