Дегидрогенизация нафтенов

Особенность процесса риформирования, как было показано выше, состоит в том, что основные реакции риформинга сопровождаются значительным увеличением объемов и протекают, как правило, с интенсивным поглощением тепла. Так, при реакции дегидрогенизации нафтенов объем продуктов реакции увеличивается в четыре раза (выделяются три моля водорода) и поглощается теплоты 221 Дж/моль, при реакции дегидроциклизации парафинов объем возрастает в пять раз и поглощается 260 кДж/моль (см. 2.2). Указанные особенности оказывают существенное влияние на конструктивное оформление и их необходимо учитывать при выборе технологических параметров процесса. [c.13]

Существенным фактором процесса риформинга является парциальное давление водорода. В обратимой реакции дегидрогенизации нафтенов [c.40]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме (меньшая объемная скорость подачи сырья), чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. Обычно платиновый катализатор распределяется между 1, 2 и 3—4 реакторами в соотношении, равном 1 2 4. Из этих же соображений температуры промежуточного нагрева частично превращенного сырья в 3- и 4-й секциях печи несколько выше (на 5 и 15 °С), чем исходного. [c.43]

Дегидроциклизация парафинов является практически необратимой, но протекает медленнее и менее глубоко и селективно, чем дегидрогенизация нафтенов. Кроме того, она сопровождается гидрокрекингом (температура промышленного риформинга >500°С) парафинов С,-С, . При этом имеет место изомеризация парафиновых углеводородов С.-С с образованием высокооктановых изомеров. Например, нормальный гексан (04 = 25) изомеризуется в 2,3-диметилбутан (04 = 95) [c.121]

В целом же дегидроциклизация парафинов протекает значительно менее глубоко, чем дегидрогенизация нафтенов. Ароматические углеводороды образуются не только из нормальных парафинов, но и из парафинов изостроения, причем также из соединений с числом углеродных атомов в основной цепи менее шести (например, из 2,2,4-триметилпентана). Для объяснения механизма такой реакции было высказано предположение, что вначале образуется пятичленный нафтен, который затем изомеризуется в шестичленный и дегидрируется в ароматический углеводород. Известно также, что в промышленных условиях алкилциклопентаны ароматизируются значительно легче, чем парафины. Если число атомов углерода в парафинах более десяти, скорость дегидроциклизации изопарафинов выше, чем для н-парафинов. [c.187]

Вследствие быстрого протекания дегидрогенизации нафтенов, при высоких температурах каталитического риформинга значительную роль приобретает диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора. Поэтому применительно к дегидрогенизации нафтенов лучшие результаты получены на катализаторах с большим средним радиусом пор. [c.189]

Обычно" риформингу подвергаются фракции с температурой начала кипения не ниже 85—105° С. Октановое число бензина риформинга 78—80 по моторному методу без ТЭС. Наличие головных фракций в процессе каталитического риформинга не улучшает качества бензина. Чем больше в сырье нафтеновых углеводородов, тем выше содержание ароматических углеводородов в бензине риформинга. Это явление объясняется реакциями дегидрогенизации нафтенов. С увеличением в сырье содержания парафиновых углеводородов усиливается значение гидрокрекинга. Часть ароматических углеводородов образуется за счет реакций дегидроциклизации. [c.188]

В общем, дегидрогенизация парафинов, даже в присутствии катализаторов, сопровождается реакциями расщепления и только в редких случаях она совершается более или менее избирательно. В противоположность этому возможна дегидрогенизация без деструкции не-.которых нафтенов, как это будет указано позже. Это обусловлено низкой температурой каталитической дегидрогенизации нафтенов,. [c.15]

Свободная энергия дегидрогенизации нафтенов [c.68]

Дегидрогенизация нафтенов является чрезвычайно важной реакцией при крекинге, так как она ведет к образованию ароматических углеводородов. Нафтены, содержащие шесть атомов углерода в цикле, как моноциклические, так и полициклические, при относительно высоких температурах очень склонны к дегидрогенизации, особенно р. присутствии катализаторов. Дегидрогенизация циклогексана [c.68]

Некаталитическая дегидрогенизация нафтенов [c.69]

Зелинский [143] показал, что каталитическая дегидрогенизация нафтенов над палладием или платиной является селективной, охватывающей только производные циклогексана и полициклические углеводороды того же типа. Температура должна быть умеренной, не выше 300° С. Производные циклопентана не затрагиваются при этой реакций (или дают другие реакции, как будет указано ниже) и могут быть отделены от производных циклогексана и образовавшихся ароматических углеводородов. Этим методом можно определять относительное содержание производных циклогексана и циклопентана в бензинах и других продуктах. [c.71]

Роль ароматических углеводородов в процессе крекинга гораздо важнее, чем кажется на первый взгляд. Необходимо помнить, что ароматические углеводороды в основном образуются путем дегидрогенизации нафтенов. Этот процесс, сопровождаемый одновременным деалкилированием, дает, главным образом, ароматические углеводороды с относительно короткими боковыми цепями. Рисайкл может содержать до 30% и более ароматических и ненасыщенных углеводородов, абсорбируемых серной кислотой. [c.77]

В этом процессе основными реакциями являются дегидрогенизация нафтенов в ароматич. углеводороды, крекинг с последующим гидрированием непредельных соединений и изомеризация. П. применяется для получения компонентов авиабензинов и для производства ароматич. углеводородов. В качестве сырья для переработки применяют низкооктановый бензин и лигроин. [c.458]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

Гагы деструктивной гидрогенизации нефтяного сырья на TOSO объэмн. % состоят из водорода. Остальное составляют метановые углеводороды. Газы каталитической дегидрогенизации парафинов и олефинов, а также каталитической циклизации представляют собой водород с примесью метана, этана, этилена и неугле-водорс дных компонентов. Газы каталитической дегидрогенизации нафтенов состоят почти целиком из водорода. [c.16]

Основные реакции каталитического риформинга сопровождаются значительным увеличением объема при реакции дегидрогенизации нафтенов выделяются три моля водорода, т. е. объем увеличивается в четыре раза при дегидроцик- [c.223]

Избирательный характер реакции каталитической дегидрогенизации нафтенов (только шестичленные нафтены), мягкие условия процесса, исключающие потери от разложения, и полнота завершения реакции позволили прежде всего применить ее к анализу нефтяных фракций. Благодаря этой реакции сложную смесь нафтенов удается р-азделить на две группы шестичленные и пяти-членные. [c.123]

Изомеризация нафтеновых углеаодородов может итти как с раскрытием цикла й прев ращен иам в олеф ин, так и с изменением числа углеродных атомов в цикле. Изомеризация пятичленных нафтенов в шестичленные получила в последнее время практическое применение в производстве ароматаки каталитической дегидрогенизацией нафтенов. [c.130]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов начали на базе относительно малоактивных и малоселективных катализаторов типа оксидов хрома и молибдена. В системе процесса, названного гидроформингом, поддерживали давление ВСГ на уровне 1,4 МПа, что приводило к закоксовыванию катализатора, который приходилось регенерировать каждые 6-8 ч. В связи с этим каждый реактор был дублирован. Невысокая активность катализатора позволяла рассчитьшатьлишь на более или менее полную дегидрогенизацию нафтенов и на очень малое преврашение (дегидроциклизацию) парафинов. [c.126]

Дегидроциклизация парафинов (с числом атомов С не менее шести) происходит через стадию образования олефина, его последующую циклизацию до нафтена и дегидрирование нафтена в ароматический углеводород. Несмотря на то что при температурах промышленного риформинга ( — 500 °С) эта реакция, казалось бы, термодинамически маловероятна, образование даже малых концентраций нафтенов вызывает их быстрое превращение в ароматические углеводороды. Однако в целом дегидроциклизация парафинов протекает значительно медленнее и менее селективно, чем дегидрогенизация нафтенов, и сопровождается крекингом (точнее гидрокрекингом) исходных молекул, так как образующися олефины насыщаются водородом. Образующиеся легкие парафины Сб—Сб частично также подвергаются изомеризации, однако для этой реакции благоприятны более низкие температуры. [c.187]

Основные реакции каталитического риформинга сопровождаются знач1ггельным увеличением объема при реакции дегидрогенизации нафтенов выделяются три моля водорода, т.е. объем увеличивается в четыре раза при дегидроциклизации парафинов отщепляется четыре моля водорода, т.е. объем продуктов реакции в пять раз больше объема исходного сырья. С этой точки зрения снижение рабочего давления процесса, а следовательно, и парциального давления водорода, смещает равновесие реакций дегидрирования нафтенов и дегидроциклизации парафинов в сторону ароматизации и способствует увеличению скорости их образования. При снижении рабочего давления суммарное образование водорода значительно увеличивается не только за счет более интенсивной дегидроциклизации парафинов, но и вследствие резкого снижения расхода водорода из-за торможения реакции гидрокрекинга. [c.22]

Образующиеся при полимеризации полимеры олефинов рассматриваются как первичные продукты процесса. В результате циклизации олефинов они могут частично превращаться в нафтены. С другой стороны, нафтены также могут быть первичными продуктами разложения упомянутых выше эфиров. В действительности бензины полимеризации содержат не только олефины и нафтены, но также парафины и ароматику последняя встречается особенно в высококипящих фракциях. Ароматика образуется благодаря дегидрогенизации нафтенов в условиях каталитического процесса. Водород, освобождаемый при этой реакции, превращает часть олефинов в парафины. [c.43]

Дегидрогенизация нафтенов легко происходит в присутствии катализаторов при 300° С и выше. При термическом некаталитическом процессе легко дегидрогенизуются только полициклические нафтены. [c.69]

Дегидрогенизация нафтенов, относяш,ихся к производным циклогексана и полицикл ическим углеводородам с шестичленными циклами, является очень важной реакцией термического крекинга. Как было указано выше, полициклические углеводороды с шестичленными циклами легко дегидрогенизуются в соответствующие нолицикличе-ские ароматические углеводороды. Моноциклические углеводороды ряда циклогексана дегидрогенизуются значительно труднее, вероятно, только в последних фазах крекинга. Ароматические углеводороды крекикг-бензина и других фракций крекинга образуются в различных фазах процесса, главным образом в результате дегидрогенизации нафтенов, присутствующих в исходном сырье. Образование ароматики из олефинов или олефинов и диолефинов в значительной степени происходит только при высоких температурах, например при крекинге в паровой фазе и других процессах, протекающих при вь соких температурах. Однако даже при крекинге в паровой фазе большая часть ароматических углеводородов получается в результате дегидрогенизации [c.70]

Другой достаточно активный катализатор для дегидрогенизации нафтенов—это никель. Однако процесс в присутствии этого катализатора сопровождается реакциями разложения, активируемьши никелем и ведущими к образованию метана, углерода и водорода. Зелинский и Комаревский [145] показали, что эти нежелательные реакции могут быть в значительной степени ослаблены применением никеля на окиси алюминия или активированном угле. Согласно указанию Гавердовской [42] дегидрогенизующее, действие никеля на окиси алюминия или кизельгуре будет преобладать, если концентрация никеля не будет превышать 25—30%. При более высоких концентрациях расщепляющее действие никеля будет все усиливаться. [c.71]

Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольф )ама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. Катализаторы этого типа, т. е. окислы металлов и адсорбирующие вещества, не отравляются в присутствии сернистых соединений. Имеются патенты на процессы с применением таких катализаторов, как соединения хрома, вольфрама и т. п. для дегидрогенизации нафтенов и бензинов, сддержащих нафтены. [c.72]

Автор не располагает сведениями о применении дегидрогенизации нафтенов для получения ароматики в промышленном масштабе в нефтяной промышленности. [c.73]

Как уже неоднократно подчеркивалось в главе 1, углеводороды в условиях крекинга дают продукты разложения и конденсации. Ароматика и в некоторой степени олефины обусловливают реакции конденсации. Реакции ароматизации и реакции дегидрогенизации нафтенов играют очень важную роль в процессах конденсации. Реакции образования ароматики являются предварительной стадией для дальнейших реакций конденсации. [c.133]

В условиях процесса Удри возможна значительная дегидрогенизация нафтенов, что подтверждается высоким содержанием водорода в газах крекинга и более высоким содержанием ароматики в бензинах по сравнению с обыкновенным процессом крекинга при умеренных, температурах (глава 5). В сравнении с термическим крекингом условия каталитического процесса Удрк сравнительно мягкие, это проявляется в малом газообразовании и в большом выходе жидких продуктов. Катализатор несомненно имеет очень сильное влияние на вторичные реакции, получающиеся бензины сравнительно стабильны и богаты парафинами с разветвленным строением. Каталитическая конденсация полициклических соединений дает кокс и газойли вместо крекинг-остатков, как это имеет место при термическом процессе крекинга. [c.159]

Для рассмотрения теоритических вопросов технологии каталитической дегидрогенизации нафтенов значение величины / заменим величиной /, равной количеству дегидрогенизирован- [c.284]

Дегидрогенизация — полимеризация этилена фосфорной кислотой температура 300° и 350°, выход ароматики для фракций с температурой кипения 150—180° — 21,9% и для фракции 180— 225° — 57,0% термическая полимеризация без фосфорной кислоты, при температуре 300° дает 33% ароматики. Согласно данным Ипатьева и Пинес полимеризация олефинов происходит в несколько стадий 1) полимеризация олефинов 2) циклизация олефинов в нафтены 3) дегидрогенизация нафтенов в ароматику и 4) гидрогенизация полимеров олефинов в парафины [c.369]

Дегидрогенизация нафтенов (циклоалканов) в олефиновые углеводороды Циклизация олефиновых углеводородов в нафтеновые , / Дегидроциклизация парафиновых углеводородов в нафтеновые Деалкилирование алкилароматических углеводородов Некоторые реакции копденсации ароматических углеводородов, как, например, 2 молекулы бензола — дифенил -1- Нз [c.399]

Водород, выделяющийся в процессе дегидрогенизации нафтенов, способствует гидрогенолизу сераорганических соединений 112, 13]. Ал-кановые углеводороды (цетан) также являются донорами водорода [14], но дают меньшее обессеривание за счет гидрогенолиза, чем циклановые (декалин), но большее, чем ароматические углеводороды (а-метилнафталин). [c.380]

Седжебарт опубликовал некоторые подробности одного из вариантов гидроформинг-процесса, применявшегося на заводе Стандарт Ойль оф Калифорния. Процесс служил для получения толуола или высокооктанового ароматизированного топлива. В качестве катализатора применялся смешанный катализатор, состоящий из окиси молибдена на окиси алюминия, причем он готовился не методом пропитки окиси алюминия солями, содержащими молибден, а методом совместного осаждения, что, будто бы, давало катализатор, обладающий на 50% более высокой активностью, чем полученный пропиткой. Температура процесса около 538°, давление около 14 ат. Автор указывает, что ароматические углеводороды образуются за счет дегидрогенизации нафтенов, содержащихся в исходном сырье, а именно толуол образуется за счет метилциклогексана, диметилциклопентанов и этилциклопентана. Режим процесса следующий 245 мин. рабочий цикл, 90 мин. регенерация и 25 мин. [c.255]

Дегидрогенизацию нафтенов, или нефтяных фракций, богатых нафтенами, осуществляют в присутзтвии некоторых катализаторов, содержащих кобальт или железо. Такого рода катализатор можно Han pM.Mep получить, если отложить на активированног, угле смесь, состоящую из вольфрамата аммония, нитрата кобальта и сурьмяной кислоты, к всю эту массу подвергнуть действию тока сероводорода при 350° в течение 4 часов . [c.202]

Хотя вопрос о действии сульфирующих реагентов на ароматические углеводороды выходит за пределы настоящей книга, однако здесь все же необходилю отметить те немногочисленные случаи, когда из нефти получают производнь е ароматических углеводор одо-в. Образование этих последних, как уже было указано выше при описании действия сульфирующих средств на циклопарафины... является вероятно следствием дегидрогенизации нафтенов [c.1116]

В 1911 г. ему удалось количественно превратить циклогексан в бензол над платиной, палладием и никелем при температуре 290—300°. В дальнейшем Н. Д. Зелинским и его сотрудниками было проведено обширное исследование, полностью осветившее картину дегидрогенизации нафтенов. Оказалось, что при ЗОО"" дегидрогенизации подвергаются лишь шестичленные циклы, точнее те из них, которые при потере водорода могут превратиться в ароматические углеводороды (к такому превращению неспособны 1,1 -диалкилциклогексаны - [c.262]