Октен, окисление

Окисление с переносом электронов от алкильных радикалов к иону Си(П) протекает легче, чем окисление РЬ(1У) [ 15]. Соединения Си(П) сами по себе обычно не вызывают де-карбоксилирования в мягких условиях, но комбинация РЬ(1У)(0Ас)4 и Си(П)(0Лс)2 очень эффективна для гладкого превращения карбоновых кислота алкены [16]. Первичные карбоновые кислоты дают исключительно терминальные алкены так, из нонановой кислоты образуется октен-1 (выход 87%), но не октен-2. Для несимметричных вторичных алкильных радикалов, полученных из вторичных карбоновых кислот, окислительное элиминирование может протекать в нескольких направлениях. [c.31]

Были получены вполне определенные результаты по тормозящему действию двухвалентной меди на окисление н.декана [62]. Стеарат меди вызывает в этой реакции период индукции, который очень своеобразно зависит от концентрации введенного катализатора. До концентрации меди 0,06 мол. % период индукции плавно растет с ростом концентрации стеарата меди, но дальнейшее небольшое увеличение его концентрации резко удлиняет период индукции (рис. 137) [62]. Наличие критической концентрации стеарата меди в реакции окисления декана связано с двойственной функцией этого катализатора и цепным вырожденно-разветвленным механизмом реакции. Тормозящее действие стеарата меди на реакцию окисления наблюдалось при окислении октенов [83] и парафинов [92]. С другой стороны, окисление этилбензола [92], циклогексана [55] и смазочного масла [54] ускоряется медным катализатором. Тормозящее действие двухвалентной меди обычно проявляется при ее достаточно большой концентрации следы меди, как правило, ускоряют окисление. [c.222]

С помощью четырехвалентного церия в растворе хлорной кислоты, содержащем в качестве катализатора соль трехвалентного рутения, можно окислить октен-1 в гепт-альдегид (выход 95%, считая на октен-1, или 36% на Се +), метилолеат — в нонанол и нонановую кислоту, бутен-2 — в ацетальдегид и т. д. При этом окисление может происходить непосредственно в анодном отделении электролизера, где на платиновом аноде ионы трехвалентного церия, образовавшиеся в результате взаимодействия с олефином, регенерируются в ионы Се + с выходом, превышающим 90%. В другом варианте процесса реактор и электролизер пространственно разделены. В этом случае в анодное пространство электролизера поступает раствор соли трехвалентного церия, образовавшегося при взаимодействии соли Се + с олефином. [c.173]

Полученный результат был нами проверен при окислении некоторых индивидуальных углеводородов. Исследованию подвергались циклогексен и смесь октенов нормального строения. [c.311]

Переписные числа смеси октенов после окисления без металла и в присутствии меди бихроматный метод) [c.313]

НЫМИ ниже и выше кипящими [ ]. В результате окисления и озонирования было доказано, что в этой фракции присутствует октен-1, образование которого следует объяснить конденсацией двух молекул, исходного бутилена с р-пере-скоком атома водорода [c.139]

Гидрированием циклооктатетраена может быть получен цикло-октен, окислением которого получают целый ряд важных продуктов, в том числе исходные вещества для производства полиамидных смол (стр. 716). [c.413]

Величина к , константа скорости реакций обрыва, совершенно нечувствительна к различиям в структуре углеводорода [13]. Как было найдено, при окислении октен-1, циклогексена, метилциклогексена-1, дигидромир-цена и дигеранила величина равна одной и той же величине (10 моль 1 сек.- ) для всех этих соединений. [c.294]

Олефиновые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления (идущего по иному механизму), окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем к-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость о.тефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом [31. При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имуиными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кпслорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер [4] показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии нопредэльных углеводородов окисляется уже легко. [c.340]

Известно много методов окисления. Однако большое значение этой реакции побудило исследовать применимость межфазных катализаторов в реакции окисления в тех случаях, когда органический субстрат нерастворим в водных средах, а окислитель в свою очередь нерастворим или плохо растворим в органических растворителях. Принципиальная возможность использования межфазных катализаторов для окисления нерастворимых в воде субстратов в апротонном растворителе была показана еще в 1965 г. [388]. В качестве катализатора была использована четвертичная арсониевая соль — метилтрифенил-арсонийхлорид при этом происходил обмен хлор-аниона на анион перманганата из водного раствора перманганата калия и перенос этого аниона в хлороформенный раствор субстрата (октен-1, пропанолы-1 и -2, гептанол-4 и др.), где и проходило окисление. В таких условиях пропанол-2, например, на 100% превращался в ацетон. грет-Бутиловый спирт, толуол, этилацетат, диэтиловый эфир, ацетон или дипропилкетон не окислялись. Позже было установлено, что октен-1 и децен-1 превращаются соответственно в гептановую кислоту (количественный выход) и нонановую кислоту (выход 91%) при окислении нейт- [c.136]

P-46j. 1р,5Р-Бицикло[3.3.0]октен-6-дикарбальдегид-2а,4а (вариант окисление эн(Зо-дициклопентадиена перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса) [20] н ОНС, н [c.512]

Аллильное окисление [I]. Циклогексен при 70° в присутствии бромида калия в качестве катализатора примерно за 8 час окисляется реагентом до циклогексен-2-илацетата с выходом 1Ъ% без катализатора реакция протекает медленно. Норборнен не вступает в эту реакцию, а бицикло-[3,2,1]-октен-2 быстро окисляется с образованием приблизительно эквимолекулярной смеси эндо- и 5/сзо-бицикло-[3,2,1]-октен-3-ил-2-ацетатов. Ациклические олефины, а также циклические олефины, склонные к аллильной перегруппировке, дают сложную смесь аллилацетатов. [c.311]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

Исследование свободно-радикального сульфирования а-олефинов показало радикальную природу этой реакции. Предпочтительными инициаторами являются перо-ксиэфиры реакция протекает через промежуточную стадию образования сульфитного аниона. В более поздних работах установлено, что октен-1 и тетрадецен-1 легко сульфируются в водном растворе бисульфита натрия при 80-90 °С с первоначальным образованием смеси моно- и дисульфоната. Окисление пероксидом водорода приводит к образованию конечного продукта. Скорость этой реакции, как и конечное соотношение моно- и дисульфоната, сильно зависит от pH [105]. Химия этого процесса отображена в уравнениях (1.37). [c.48]

Эпоксидирование двойной связи происходит лищь в незначительной степени при окислении -олефинов с помощью Pseudomonas aeruginosa [23]. Так, например, гептен-1 [23], октен-1 [8, 23] и нонен-1 [23] эпоксидируются клетками культуры, выращенной на м-алканах. Выходы при этом очень малы, и читателю необходимо напомнить, что и на этот раз главным образом идет окисление концевой метильной группы. Такой р-олефин, как октен-2, не образует эпокиси в сходных условиях. [c.111]

Гексен-1, октен-1, 2-метилпропен-1, бутен-2, 2-метилбутен-2, циклопентен и норборнен гидроборируются этими реагентами в ТГФ за 1—2 ч с выходами 95—100 %. Гидроборирование высоко региоселективно октен-1 дает (после окисления) октанол-1 99 %-ной чистоты. Следовательно, для того чтобы гидробориро- [c.308]

Гибсон и Хоскинг [1] были первыми, кто сообщил о катали тическом окислении в межфазных условиях. Они обнаружили, что можно окислить нерастворимые в воде соединения в апро-тонной среде за счет образования ионной пары аниона с липо-фильным катионом. Перманганат-анион экстрагируется из водного источника перманганата калия путем обмена с хлорид-ионом хлорида метилтрифениларсония. Образующийся таким образом метилтрифениларсонийперманганат окисляет в хлороформе октен-1, пропанол-1, пропанол-2, гептанол-4, 1-нитропропан, 2-нитропропан и муравьиную кислоту, однако не окисляет грег-бутиловый спирт, толуол, этилацетат, диэтиловый эфир, ацетон и дипропилкетон. В работе Гибсона и Хоскинга впервые утверждались принципы межфазного катализа, но, по-видимому, авторы не стали развивать этот метод далее. [c.246]

Исследование систем, содержащих мешающие компоненты, заставляло во многих случаях модифицировать методику так, чтобы исключить их отрицательное влияние, Так, например, если превратить активную карбоксильную группу действием цианида в пиангидрин, она перестает оказывать влияние на количественное определение воды [1]. Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, напрголер октеном, в присутствии катализатора трифторнда бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. Например, безводная уксусная кислота может служить растворителем вместо метанола в присутствии основных соединений, например аминов [12]. Могут быть случаи, когда мешающая реакция является стехиометрической, т. е. один из реагентов образует или расходует воду в эквивалентном количестве или аналогичным образом окисляет или восстанавливает иод тогда, зная точную концентрацию компонента, можно скорректировать экспериментальные данные. Например, с одним сульфид-ионом реагирует одна молекула иода зная концентрацию сульфида, можно учесть при измерении содержания влаги в сульфидном растворе тот объем реактива Фишера, который израсходован на его окисление [13]. [c.237]

С хорошими выходами окисей проходит окисление 1-гексена [42, 184, 185], 2-метилгептена и 2-метил-2-гептена [47], 2-этил-1-гексена [138] и 2-метилпентена [60]. Большое количество опытов проведено с 1-октеном, который служит удобным объектом кинетических исследований и подбора катализаторов. Во всяком случае, около 20 статей и патентов содержат данные об эпоксидировании [c.40]

Мо(СО)е при 90° С, Скорость окисления 1-октена принята за единицу. Скорости эпоксидирования следующих олефинов по сравнению с 1-октеном соответственно равны аллилхлорид 0,1 стирол 1,3 2-метил-1-геп-тен 9 циклогексен 13 цис-2-октен 14 норборнен 14 2-ме-тил-2-гептен 75. [c.73]

Аналогичные результаты были получены при проведении реакции с бу-теном-2, изомерными 2-метилбутенами, гексеном-2, октеном-2, смесью 2-, 3-, 4- и 5-деценов и тетрадеценов во всех этих случаях при нагревании полученных борорганических соединений в кипящем диметиловом эфире диэтиленгликоля (160° С) и последующем окислении были выделены соответ-ствующие первичные спирты [c.146]

Смесь рацемических ацетатов экзо- и э 5о-бицикло-[2,2,2 -октен-5-ола-2, полученная реакцией Дильса — Адлера из циклогексадиена-1,3 и винилацетата, была омылена и образовавшаяся смесь спиртов была затем этерифицирована фталевым ангидридом. Для выделения (+)-э/сзо-, (—)-экзо- и (—)-эн5о-изомеров из маточного раствора проводили кристаллизацию эфедриновой соли из смеси кислых фталатов. Седьмая фракция представляла собой на 99% эпимерно чистый эн(Зо-изомер, обогащенный (+)-энантиомером. После восьмикратной перекристаллизации выделенный спирт имел [а]в + 68° (в хлороформе). Его оптическая чистота была около 70%, что доказано восстановлением до стандарта оптической чистоты — бицикло-[2,2,2[-октанола-2 [39]. Ненасыщенный спирт, использованный на стадии окисления, был 40%-ной оптической чистоты. Стандартным веществом для определения абсолютной конфигурации в этом ряду является бицикло-[2,2,2[-октанол-2. В одной из корреляций [39] этот спирт был сопоставлен (рис. 21) с э/сзо-норборнеолом (рис. 18). При независимой корреляции [40] было показано, что этот же спирт родствен бицикло-[3,2,1]-октанону-2, абсолютная конфигурация которого установлена с помощью классического правила октантов (рис. 22). [c.164]

В литературе отмечались незначительные антиокислительные свойства некоторых медных солей органических кислот, образующихся при окислении цетапа. Очевидно, и в случае окисления циклогексена и смеси октенов имеет место аналогичное явление. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология