Сероуглерод диффузии

Наибольшее распространение получило сухое ксантогенирование, которое иногда называют ксантогенированием в волокнистом состоянии. Процесс ведут при достаточно высокой температуре 26—35 °С, так что значительная часть сероуглерода находится в газообразном состоянии. Щелочная фаза представляет собой измельченную щелочную целлюлозу. До температуры 30 °С (рис. 4.3) реакция протекает в кинетической области, так как ее температурный коэффициент выше 2,0—2,5 [И]. Лишь при температурах выше 50°С температурный коэффициент химических реакций приближается к 1,5. Это говорит о том, что процесс начинает лимитироваться диффузией, обусловленной гетерогенностью системы. [c.86]

Диффузия. Коэффициент диффузии сероуглерода в воздухе (760 мм рт. ст.) [c.12]

При устойчивом диффузионном горении кислород из воздуха проникает в зону горения в результате молекулярной диффузии. При кинетическом горении кислород и горючее вещество поступают в зону горения предварительно смешанными. При проникновении кислорода в зону горения вследствие диффузии образующееся пламя называется диффузионным. Оно состоит из трех зон. Б первой (внутренней) зоне находятся горючие пары или газы из-за недостаточной концентрации кислорода в этой зоне горение не происходит. Во второй (центральной) зоне пары или газы сгорают частично, а в третьей (внешней) зоне происходит полное сгорание горючей смеси. В последней зоне наблюдается наиболее высокая температура пламени, достигающая у ацетилена 2100 °С, сероуглерода 2200 °С, бензина 1400 °С. [c.235]

Хотя Уилер не принимал во внимание влияние диффузии на адсорбцию, Сайкс и Уайт [40] рассмотрели эту проблему при исследовании адсорбции серы и сероуглерода на различных активированных углях. Если в процессе обратимой адсорбции степень заполнения поверхности 0 меняется не очень сильно, то скорость десорбции газа с этой поверхности может быть записана в виде выражения (1 — с/с ), где с — концентрация газа, а с — равновесное значение этой концентрации. Десорбция будет замедляться в том случае, если градиент концентрации газа, необходимый для инициирования диффузии из пор, заставляет с стремиться к с . Если при рассмотрении элемента сечения поры толщиной 8х исходить из требований материального баланса, то получим уравнение [c.197]

К стимуляторам диффузии — веш,ествам 8 присутствии которых скорость диффузии заметно увеличивается, относятся соединения мышьяка, селена, сероводород, сульфид натрия, сероуглерод, теллур, коллоидный фосфор и коллоидная сера. Так, при введении в растворы серной и соляной кислот коллоидно-диспергированных серы или фосфора в количестве 0,2—1,5 м-моль л резко изменяется соотношение водорода, выделяюш,егося и проникаю-щ,его в металл. [c.118]

В растворах гидроокисей щелочных металлов определенной концентрации целлюлоза набухает очень сильно (масса набухшей целлюлозы достигает 2000% от массы исходной целлюлозы). Способность целлюлозы к набуханию в щелочи имеет большое значение в производстве вискозного волокна. В результате набухания целлюлозы в процессе мерсеризации облегчается удаление из нее низкомолекулярных фракций и гемицеллюлоз, а также диффузия сероуглерода в волокно при последующем ксантогенировании (гл. 6). [c.136]

В качестве растворителя хлористой серы применяют сероуглерод или четыреххлористый углерод другие растворители не употребляются, главным образом, из-за того, что они взаимодействуют с вулканизующим агентом. Содержание хлористой серы колеблется в пределах от 2 до 3 ч. на 100 ч. растворителя. Процесс вулканизации протекает в течение. короткого промежутка времени.— от 0,5 до 3 мин. За это время вулканизующий агент путем диффузии должен более или менее равномерно распределиться по толще изделия такое требование и обусловливает то, что холодная вулканизация применяется только к тонкостенным изделиям, толщина которых не превосходит 1 мм. После извлечения изделия из вулканизующей среды избыток хлористой серы нейтрализуется погружением в слабый раствор соды или обдувкой парами аммиака. [c.311]

Удаление молекул фумиганта, т. е. процесс, обратный фумигации, называется десорбцией. По степени диффузии паро-газообразные вещества отличны друг от друга, например пары хлорпикрина проникают в толщу зерна на глубину 1 м в течение нескольких десятков часов, сероуглерод же — за несколько часов. [c.178]

Однако на практике ксантогенирование шелочной целлюлозы происходит сравнительно медленно, так как скорость процесса определяется в основном диффузией сероуглерода к группам ОН целлюлозы, т. е. доступностью и степенью набухания щелочной целлюлозы. [c.14]

При действии на целлюлозу растворов щелочи происходит сильное набухание, обусловливаемое сольватацией гидроксильных групп. Набухание необходимо как для вымывания из целлюлозного материала низкомолекулярных фракций полисахаридов, так и для равномерной диффузии сероуглерода внутрь целлюлозного волокна при последующем ксантогенировании. [c.246]

После мерсеризации и отжима щелочная целлюлоза подвергается измельчению. Измельчение производится с целью ускорения диффузии сероуглерода к отдельным целлюлозным волокнам при последующем процессе ксантогенирования и, следовательно, для ускорения процесса этерификации целлюлозы и повышения однородности получаемого продукта. [c.275]

Способность целлюлозы к значительному набуханию в щелочи имеет большое значение в производстве вискозного волокна. В результате набухания целлюлозы в процессе мерсеризации облегчается удаление из нее низкомолекулярных фракций (гемицеллюлозы), а также диффузия сероуглерода в волокно при последующем процессе ксантогенирования (гл. VIH, стр. 386). [c.186]

Существовавшее ранее общее воззрение, согласно которому сероуглерод попадает к месту реакции путем диффузии и процесс диффузии определяет скорость ксантогенирования в целом, было опровергнуто Шерером и Миллером , показавшим, что температурные коэффициенты реакции ксантогенирования являются достаточно высокими. Юнг показал, что скорость ксантогенирования одинакова и не зависит от того, находится сероуглерод в жидком или газообразном (в состоянии насыщения) виде. На основании этих данных он сделал вывод, что, прежде чем реагировать с щелочной целлюлозой, сероуглерод растворяется в щелочи, содержащейся в реакционной системе. Известно, что при взаимодействии сероуглерода со щелочью в зависимости от условий реакции, как будет показано ниже, образуется целый ряд продук- [c.158]

Мокрое ксантогенирование, рекомендуемое для ускорения процесса и повышения качества вискозы [21, 22], проводят обычно при более низких температурах (18—24°С) с добавкой дополнительной щелочи. Сероуглерод в большей мере находится в жидкой фазе. Диффузионный путь, особенно для основной реакции, в этом случае возрастает и уже при 30 °С основная реакция лимитуруется диффузией (рис. 4.3, кривая 3). Благодаря избытку щелочи побочные реакции при этом протекают в кинетической области (кривая 4). [c.86]

Примечание. Коэффициент диффузии водяного пара в водород при О С равен 0,747 см 1с.ек, РГд = 1,3 коэффициент диффузии сероуглерода 0 = 0,37 смЧсек РГд = 2,62. [c.623]

Пример ХИ-9 [30]. Определить по методу Отмера и Текера кинематический коэффициент диффузии иода в сероуглероде при температуре 16° С, [c.515]

Диффузионное распространение пламени в изотермических условиях. При невыполнении условия подобия поля температур и поля концентра-ци1 1, как и условия стационарности концентраций промежуточных веществ, при вычислении нормальной скорости пламени даже в тех случаях, когда механизм реакции известен, возникают большие трудности, связанные с кеобходимостью решения в достаточной мере сложной системы дифференциальных уравнений. И лишь в предельном случае изотермического распространения пламени, обусловленного чисто диффузионным механизмом, задача снова упрощается и в ее простейшем виде сводится к решению одного уравнения диффузии Единственный случай распространения пламени при постоянной температуре (практически совпадающей с температурой стенок реакционной трубки) был наблюден и изучен В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым [49] на примере весьма бедной смеси паров сероуглерода СЗг с воздухом, содержащей 0,03% СЗг. Изотермичность процесса в данном случае обеспечивалась малым количеством выделяемого реакцией тепла (адиабатический разогрев указанной смеси составляет 15°), вследствие чего все выделяемое тепло отводилось к стенкам, и реакция шла при температуре стенок реакционной трубки. На рис. 198 показаны измеренные В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым область самовоспламенения указанной смеси (кривая 1) и область распространения пламени (кривая 2). Как видно, в условиях опытов этих авторов пламя распространяется нри температурах 50—150°С, которые примерно на 100° ниже температур самовоспламенения смеси при соответствующих давлениях. Из этого следует, что термический фактор в данном случае [c.618]

Выделение поступивших в организм токсических веществ происходит различными путями через легкие, желудочно-кишечный тракт, почки, кожу. С выдыхаемым воздухом через легвсие вьщеляются летучие вещества (бензол, толуол, ацетон, хлороформ и многие другие) или летучие метаболиты, образовавшиеся при биотрансформации ядов. Нащ)имер, одним из конечных продуктов биотрансформации хлороформа, четыреххлористого углерода, этиленгликоля и многих других веществ является углекислота, которая выводится через легкие. Резервированные и щ1ркудирующие в крови яды и их метаболиты выводятся почками путем пассивной фильтрации в почечных клубочках, пассивной канальцевой диффузии и активным транспортом. Многие токсические вещества (ртуть, сероуглерод) выделяются потовыми железами кожи, а также слюнными железами. Многие яды и их метаболиты, образующиеся в печени, выделяются с желчью в кишечник. Такой путь выведения характерен для металлов (ртуть, свинец, марганец и др.). Обратная резорбция металлов из кишечника в кровь и из крови в печень обусловливает кишечно-почечную циркуляцию металлов, которая и определяет в итоге долю металла, выводимого кишечником. [c.9]

В работах ряда авторов [53—551 изучалась диффузия газов (сероуглерода. ацетона, водяных паров и т. д.) через различные воздушносухие и влажные пористые материалы (песок, каолин, грунт, слюда, почвы и т. д.) с целью установления связи между коэффициентами диффузии ) и >0 газов в пористых материалах и в воздухе. На рис. 7 [c.50]

Дозатор диффузионно-динамического типа Микрогаз или другие с использованием эффекта диффузии вещества для создания стандартных паровоздушных смесей сероуглерода. [c.36]

В почве [15]. Детальное изучение диффузии паров сероуглерода в почве сделано О Кэном [16]. [c.171]

Приведем некоторые данные о диффузии при высоких давлениях. В уже цитированной статье [54] Бенедека и Пурселл измерили скорость салюдиффузии в воде при давлениях до 10 кбар. Оказалось, что полученные результаты в основном совпадают с зависимостью текучести (величины, обратной вязкости) от давления, как это следует из уравнения Стокса—Эйнштейна. При изучении самодиффузии в сероуглероде (до 10 кбар) Келлер и Дрикамер [56] обнаружили существенные отклонения от указанного уравнения. [c.195]

Только в случае реакций с автокаталитической кинетикой, например цепных реакций с разветвляющимися цепями, диффузия может явиться причиной распространения пламени. Явление автокатализа заключается в тОхМ, что скорость реакции возрастает с увеличением концентрация образующегося при реакции продукта. Диффузия такого активного продукта может быть причиной распрост1 ангния пламени независимо от передачи тепла. Этот случай называется цепным или диффузионным распространением пламени (не следует смешивать с диффузионным или несмешанным горением, которое рассматривается в гл. XIII). В чистом виде оно может наблюдаться только в чрезвычайно разбавленных смесях, где разогрев пренебрежимо мал. Такое изотермическое диффузионное распространение пламени наблюдали Воронков и Семенов [121] в весьма бедных смесях сероуглерода. [c.276]

При более высоких концентрациях паров сероуглерода в воздухе (начиная с 5%) горение протекает настолько интенсивно, что сопровождается взрывом. Наибольшей силы взрыв достигает при концентрациях 18—19%. Воспламенение и взрывы сероуглерода могут происходить не только от обычного источника огня (лампы, спички), но и от электрической искры, искры, возникающей при ударе железа о ка.мень, от соприкосновения с нагретыми металлами. Сероуглерод обладает сравнительно большой летучестью, скоростью испарения и диффузии. Пары сероуглерода относительно легко проникают в толщу фумигируемого зерна (при обычных нормах расхода на глубину 2—3 м). [c.192]

Рис. 3—15. Обобщенная зависимость по диффузии паров в газах по Усманову и Бережному [123] 2 —этиловый спирт — водород 2—метиловый спирт — водород 5—бензол — водород 4—толуол—водород 5—гексан — водород гептан водород 7 — октан — водород 5 —изооктан — водород 9— циклогексан — водород 10— метилциклогексан — водород Л — уксусная кислота — водород /2—этилацетат— водород 13 — сероуглерод — водород 14 — вода — водород 75—толуол — 16,5 /о аргона и 85,5 /о водорода 16— толуол — 31 /о аргона и 69 /о водорода 77 — толуол — 54,4 /о аргона и 45,6 /о водорода 75 —толуол — аргон 7< —гептан — аргон 20 —октан — аргон 27 — изооктан — аргон 22—гетан — гелий 23—октан —гелий 24—изооктаи — гелий

Отставание процесса удаления сероуглерода из сформованной нити, по-видимому, обусловлено наличием фазовых переходов. Сероуглерод в вискозе в основном ваходится в ксантогенате целлюлозы (23,5%) и тритиокарбона-те (16,5%). Последний при осаждении вискозы в значительной мере диффундирует в осадительную ванну и там разлагается на сероуглерод и сероводород. Сравнительно быстрая диффузия тритиокарбоната обусловлена, в частности, тем, что объем коагулирующей вискозы к моменту выхода волокна из осадительной ванны уменьшается в 2—3 раза. Всего в осадительную ванну переходит 15,2% СЗг, в том числе 3,32% НгЗ (в пересчете на СЗг) от заданного. Это составляет 92,1 % от сероуглерода, связанного в тритиокарбонате. Остальная часть сероуглерода и сероводорода, связанного в виде тритиокарбоната, выделяется на приемном диске (1,2—1,3% СЗг и 0,3% НгЗ от заданного) и в пластификационной ванне. Следовательно, сероуглерод, связанный в виде тритиокарбоната, удаляется достаточно быстро и не лимитирует совмещение рассматриваемых операций. [c.102]

Диффузия. Коэффшщеит ди узии D сероуглерода в воздухе при атмосферном давлении 0,102 см /с при 20 С и 0,0892 см /с при О С. [c.8]

Было отмечено, что в температурном интервале 1073-1173 К в реакции образования сероуглерода участвует практически вся внутренняя поверхность угольных шариков диаметром 10-15 мм, в то время как при 1273-1323 К реакщм образования сероуглерода протекает в основном на внешней поверхности угля и в прилегающем к ней тонком слое. Объяснялось это тем, что с ростом температуры из реакции начинают постепенно выключаться активные участки угля, расположенные в глубине образца, т. е. реакция как бы. зытесняется на наружную геометрическую поверхность. Наступает такой момент, когда вследствие быстрого реагирования поступление серы внутрь образца становится недостаточным, а поскольку скорость диффузии паров серы с температурой растет значительно медленнее, количество серы в парах древесного угля по мере удаления от поверхности шарика уменьшается. Чем выше температура и чем меньше диаметр пор, тем быстрее происходит это уменьшение. При температурах выше 1173 К кроме чисто химических факторов существенную роль начинают играть физические макрокинетические факторы, внешняя и внутренняя диффузия. [c.57]

В растворах щелочи происходит сильное набухание целлюлозы, обусловленное сольватацией гидроксильных групп. Набухание необходимо для вымывания из целлюлозы низкомолекулярных фракций полисахаридов и для обеспечения диффузии сероуглерода внутрь целлюлозного волокна при последующем ксантогеиировании щелочной целлюлозы. [c.207]

Уменьшается набухание щелочной целлюлозы, н при ксантогенировании замедляется диффузия сероуглерода внутрь волокна, что затрудняет получение однородного, полностью растворимого ксантогената целлюлозы. [c.256]

После мерсеризации и отжима щелочная целлюлоза подвергается измельчению для увеличения скорости проникновения (диффузии) сероуглерода к целлюлозным волокнам при проведении последующего процесса — ксантогенирования. В результате ускоряется реакция этерификации и повышается однородность получаемого ксантогената целлюлозы. Если исключить из технологического процесса операцию измельчения, то реакция этерификации из-за уплотненности отжатой щелочкой целлюлозы будет идти медленно и неравномерно. [c.106]

Равновесие и динамика адсорбции сероуглерода на активированном угле марки Суперсорб , а также возможность применения в данном случае потенциальной теории адсорбции изучены в работе . Исследована роль внешней и внутренней диффузии в процессе адсорб- [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология