Азота двуокись нитрующий агент

Механизм нитрования алканов разбавленной азотной кислотой (до 70%) и четырехокисью азота радикальный. Нитрующим агентом является двуокись азота. Азотная кислота пассивна в реакции нитрования и является источником двуокиси азота (А. И. Титов), разбавленная азотная кислота содержит окислы азота и азотистую кислоту, поэтому образование двуокиси азота можно представить схемой [c.241]

П. П. Шорыгин и А, В. Топчиев впервые провели нитрование парафинов в газовой фазе [40, 41]. А. В. Топчиев подверг парафины одновременному воздействию окислов азота и хлора [40]. А. И. Титовым было установлено [42], что молекулы азотной кислоты самостоятельно нитрующего действия на парафиновую цепь не оказывают, и что нитрование происходит лишь в присутствии свободных окислов азота. Азотная кислота является только источником возникновения и средством прогрессивной регенерации этих окислов. При нитровании азотной кислотой и окислами азота активным нитрующим агентом является двуокись азота NO2. [c.35]

Азотная кислота является лучшим нитрующим агентом, чем двуокись азота. Бахман и сотрудники это объясняют тем, что азотная кпслота, образуя ОН-радикалы, увеличивает количество алкильных радикалов, имеющее решающее значение для протекания реакции [П8 [c.299]

При использовании двуокиси азота в качестве нитрующего агента (испытывалась опытная установка процесса) нитрование пропана проводилось при 300 0 и давлении 1 МПа. Выход нитропарафинов на превращенный пропан составил 75—80%, а ла двуокись азота — около 90%. Установлено, что добавка кислорода к двуокиси азота ускоряет реакцию нитрования и увеличивает выход. [c.439]

Реальный нитрующий агент - двуокись азота [c.95]

Как известно, в этом случае нитрующим агентом является радикалоподобная двуокись азота (А. И. Титов) [c.293]

В качестве нитрующего агента в производстве нитропарафинов принята азотная кислота. Применение для этой цели двуокиси азота нерационально. Скорость реакции пропана с ней и конверсия ее в нитропарафины меньше, чем при нитровании азотной кислотой [181, 182]. Кроме того, двуокись азота труднее транспортировать и хранить. [c.581]

Столь резкое отличие механизмов, несомненно, должно отражаться в значительных экспериментальных различиях. И действительно, выше было показано, что, во-первых, двуокись азота, являясь активным нитрующим агентом для жирных углеводородов, не оказывает влияния на процесс нитрования ароматических углеводородов азотной кислотой или нитрую щей смесью во-вторых, добавка сильных кислот значительно увеличивает скорость нитрования ароматических соедине-.ний и мало сказывается на нитровании жирных углеводородов [c.302]

Нитрование бензола может быть осуществлено в паровой фазе с применением катализаторов, например силикагеля, активированного глинозема i . В качестве нитрующего агента применялась чистая двуокись азота. Оптимальная температура нитрования была установлена в 310°, так как ниже 280° продукты нитрования не уда,таются полностью с катализатора, а при 330° образуются побочные продукты. При этих условиях нитрование протекает приблизительно на о2 //. Реакция протекает по схе.ме [c.63]

Все сказанное объясняет, почему на протяжении ряда десятилетий во многих странах проводились многочисленные исследования по изысканию оптимальных условий нитрования алканов для получения главным образом нитропродуктов. Обычно нитрующим агентом являлась либо азотная кислота, либо двуокись азота. Процесс осуществлялся в газовой или жидкой фазе. Можна [c.286]

Практически (во избежание побочных процессов) проводят нитрование фенола разбавленной (20%-ной) азотной кислотой в отсутствие серной кислоты. В этом случае, однако, реакция, вероятно, протекает по радикальному механизму нитрующим агентом является двуокись азота (-NOa). [c.350]

Нитрование в жирном ряду протекает по радикальному механизму. Нитрующим агентом является двуокись азота. [c.94]

Нитрующим агентом в этом случае является радикалоподобная двуокись азота (А. И. Титов). Процесс имеет цепной механизм [c.378]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для каждого углеводорода имеется оптимальная температура нитрования, дающая лучший выход нитросоединений. При нитровании двуокисью азота эта температура ниже, чем при использовании азотной кислоты. [c.475]

Двуокись азота, выделившаяся при первой из реакций, или та, что используется в качестве нитрующего агента, также способна реагировать с углеводородом, отрывая от него атом водорода (это [c.475]

Иначе идет реакция нитрования водной азотной кислотой, применяемой для введения нитрогруппы в вещества, легко вступающие в реакции замещения. В ряде случаев доказано, что при удалении окислов азота реакция нитрования разбавленной азотной кислотой не идет. Нитрующим агентом здесь, очевидно, является двуокись азота NO2 [c.160]

Несопряженные непредельные нитросоединения. Эти соединения могут быть получены нитрованием алкенов окисью азота, содержащей двуокись азота [25]. Считают, что нитрующим агентом является N02, образование которой можно описать схемой [c.208]

Двуокись азота отнимает атом водорода от молекулы Е—Н менее энергично. чем гидроксил, поэтому она является менее активным нитрующим агентом, чем азотная кислота. [c.90]

Грундманом описано нитрование нормальных декана, доде-кана, гексадекана, октадекана и декалина, несколько отличающееся от парофазного нитрования. Нитруемый высокомолекулярный углеводород в жидком виде подвергался действию паров концентрированной азотной кислоты при температуре 160—180°. В качестве нитрующего агента может быть применена также двуокись азота. [c.157]

Окисление является одной из главных конкурирующих реакций как жидкофазного, так и парофазного нитрования, так как азотная кислота и двуокись азота не только нитрующие агенты, но также н сильные окислители. Найдено, что при парофазном нитровании парафинов в среднем только 40% азотной кислоты входит в реакцию образования нитросоединений, а остальная ее часть действует как окислитель. [c.170]

Главной нежелательной реакцией во всех процессах нитрования является окисление парафинов азотной кислотой или двуокисью азота. Вследствие этого выход по азотной кислоте довольно низкий— большей частью 30—50%. В продуктах окисления обнаружены альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, окись и двуокись углерода и др. С другой стороны, за счет восстановления нитрующего агента получаются низшие окислы азота и даже свободный азот. При нитровании циклопарафинов, например циклогексана, среди продуктов окисления получены также дикарбоновые кислоты, а именно адипиновая, глутаровая и янтарная, образовавшиеся за счет окислительной деструкции цикла. Окислительные процессы усиливаются с повышением температуры. Поэтому для [c.415]

Двуокись азота, выделившаяся при первой из реакций, или та, что используется в качестве нитрующего агента, также способна реагировать с углеводородом, отрывая от него атом водорода (это объясняется строением двуокиси азота, имеющей неспаренный электрон) [c.416]

В качестве нитрующих агентов используются азотная кислота, двуокись и четырехокись азота и др. [1, 2]. При нитровании парафинов нитрогруппа замещает атомы Н при разных углеродных атомах, реакционная способность которых уменьшается в следующем ряду [c.124]

Двуокись азота вырывает водород менее энергично, чем гидроксильный радикал, и поэтому она является менее эффективным нитрующим агентом, чем азотная кислота.) Однако не исключен и цепной механизм [c.521]

Как показали исследования А. И. Титова [ЖОХ, 10, 1879 (1940), ЖОХ, 17, 382 (1947)], при нитровании парафиновых углеводородов азотная кислота, как таковая, не является нитрующим агентом. Нитрование происходит только за счет окислов азота, которые образуются при распаде азотной кислоты. Следовательно, если применять вместо азотной кислоты двуокись азота, то можно обеспечить повышенный выход. О нитровании парафиновых углеводородов см. А. Я. Я к у б о в и ч. Успехи химии, 15, вып. 5, стр. 577 А. В. Т о п ч и е в. Нитрование углеводородов, Изд. АН СССР, 1949.—Прим. ред. [c.77]

Так как концентрация стабильного в этих условиях радикала Т [02 достаточно высока, он быстро реагарует с метршьньш радикапом, что обеспечивает предельно низкую концентрацию радикапа СНз и исключает развитие подобных радикальных цепей. Двуокись азота, таким образом, тпрает роль перехватчика метильного радикала. Механизм парофазного нитрования отличается от механизма галогенирования высокой концентрацией радикальной частицы N02. В настоящее время в качестве нитрующего агента используют двуокись азота при 450°С. [c.371]

Ныне вполне своевременно поставить вопрос каковы перспективы дальнейшего прогресса в процессе производственного нитрования До тех пор пока источником для получения нитрующих агентов была чилийская селитра, нз которой готовилась азотная кислота и которую в смеси с серной можно было также применить для получения нитропродуктов, установленные способы можно было делать более удобными, выгодными, не меняя принципа работы. Теперь же, когда главная масса азотной кислоты готовн1Ся нз okhih азота N0, получаемой в процессе контактного окисления аммиака с последующим окислением окиси в двуокись азота, мысль химиков привлекает возможность использовать для нитрования не ютовую азотную кислоту, а значительно более доступную и дешевую двуокись азота NOj, ближайший к ней промежуточный продукт в контактном процессе. [c.57]

Для получения мононитропроизводных процесс ведут пря температуре от 248 до 600°. В качестве нитрующего агента можно применять как азотную кислоту, так и двуокись азота. Динитросоединения в зтих условиях не образуются. При оптимальной температуре, чаще всего при 400—450°, выходы достигают 90% (по прореагировавшему углеводороду), причем получаются все возможные нитронзомеры. [c.311]

При нитровании ароматических соединений (бензол, фенол и его гомологи, нафталин и т. п.) водной азотной кислотой А. И. Титовым было установлено, что процесс протекает только в присутствии азоти стой кислоты. В атом случае осно(вным агентом нитрования является двуокись азота и реакция идет по радикальному механизму [179—183], В подтверждение указанных выводов Р. А. Славинской [184] было показано, что при нитровании фенола, о-нитрофенола, тг-нитрофенола, фенетола, нафталина, ацетанилвда азотной кислотой в этилнитрате нитрующим агентом являются окислы азота. [c.388]

И факторами, от которых зависит степень осуществления этого равновесия в сфере реакции нитрования . На основе учета равновесия (2) можно объяснить ряд особенностей нитрования парафиновой цепи азотной кислотой в жидкой фазе, например целесообразность в некоторых случаях проведения реакции по Коновалову в запаянных трубках. В условиях нитрования по Коновалову активный нитрующий агент — двуокись азота, несмотря на ее низкую температуру кипения, остается преимущественно в углеводородном слое и производит там соответствующий химический эффект. Газообразная окись азота, также остающаяся в этом случае в сфере реакции, хотя и не обладает самостоятельным химическим действием на углеводороды, но благодаря ее участию в равновесии (2) способствует поддержанию необходимой концентрации двуокиси азота. Особенно велика роль окиси азота как )егулятора содержания NOg под конец проведения нитрования по Коновалову когда концентрация N0 вследствие течения побочных реакций окисления очень велика, а крепость азотной кислоты сильно понижена. Именно в указанных обстоятельствах и лежит разгадка специфического нитрующего действия азотной кислоты, находящейся под давлением , о котором неоднократно говорил М. И. Коновалов. [c.241]

В ряде случаев доказано, что при удалении окислов азота реакция нитрования разбавленной азотной кислотой не идет. Нитрующим агентом здёсь, очевидно, является двуокись азота NO2 [c.138]

При нитровании индандиона-1,3 азотной кислотой ( = 1,340) в неполярных растворителях нитрующим агентом, по-видимому, является тетраокись азота (N204) или двуокись (N02), как это имеет место в реакциях нитрования по методу Титова [48, 49]. На это указывает следующий эксперимент. Если к азотной кислоте прибавить гидразин-сульфат, препятствующий образованию окислов азота, индандион-1,3 не нитруется наоборот, если к той же кислоте прибавить параформальдегид, благоприятствующий образованию окислов азота, 2-нитро-индандион-1,3 получается с выходом 65%. Возможно ли в этих уело- [c.24]

Собственно К. р. представляет собой жидкофазное нитрование азотной К-той различных концентраций (6,5—70%-ной, нреим. 12—20%-ной) прп 100—150° нод давлением или, реже, в открытых сосудах. Совершенно чистая, свободная от окислов азота, азотпая к-та ие обладает нитрующим действием, поскольку активным агентом процесса является радика-лоподобпая двуокись азота -NOj. Азотная к-та служит лишь источником ее возникновения [c.347]