Комплекситы карбоксилсодержащие

Комплексообразование с переходными металлами. Изучение комплексов фосфорсодержащих комплексонов с переходными металлами показало, что в зависимости от pH раствора в системе комплексон — металл образуется в основном два типа комплексов — водородные (кислые) и нормальные (рис. 55). Прочность водородных комплексов выше, чем комплексов карбоксилсодержащих аналогов. [c.174]

Образование водородных комплексов, в ряде случаев сравнимых по прочности с нормальными комплексами карбоксилсодержащих аналогов. [c.246]

В отличие от комплексона 2 3.28, для которого характерно специфическое изменение устойчивости комплексов в ряду Ni2+лиганд образует комплексы, располагающиеся по устойчивости в ряд Zn +образуется устойчивый комплекс (lg/ >30) с участием в координации кислородов фосфонистых и фенольных групп, а также атомов азота [c.251]

Большая часть практически важных свойств комплексонатов железа связана с необычайно легким изменением степени окисления. При этом устойчивость комплексонатов железа(III), как уже отмечалось, на много порядков превосходит устойчивость аналогичных соединений железа (II). Совокупность этих свойств позволяет использовать карбоксилсодержащие комплексонаты железа(III) в качестве транспортного средства для введения этого ценного микроэлемента в растения При этом собственно транспортную функцию выполняет устойчивый комплекс Fe L, который затем легко восстанавливается и становится менее прочным. [c.364]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Приведенные выше данные показывают, что окружение железопорфиринового комплекса в каталазе и пероксидазе очень близко к таковому в гемоглобинах и миоглобинах. Порфириновое кольцо и винильные боковые цепи, по-видимому, погружены и удерживаются гидрофобными аминокислотными остатками. В эту гидрофобную область проникает, с одной стороны, гистидин или карбоксилсодержащий лиганд, который координирован с железом (аналогично проксимальному гистидину в гемоглобине и миоглобине), а с другой стороны, группы, которые, вероятно, могут образовать водородные связи с перекисью водорода и другими субстратами (эти группы можно сопоставить с дистальным гистидином в гемоглобине и миоглобине). Несмотря на пространственные затруднения, которые имеются вокруг активного центра, и присутствие аксиальных лигандов, наблюдаются весьма высокие скорости реакции (до 1,4-10 л-моль 1-с , табл. 17). Точно так же гемоглобины с высокой скоростью (до 3-10 л-моль-с ) связывают кислород, хотя координационный центр со всех сторон окружен аминокислотными остатками (разд. 7.4). [c.227]

Особое внимание следует обратить на уникальную способность исследуемых соединений образовывать высокопрочные комплексы с бериллием [23—26]. Это является наиболее специфичным для фосфорсодержащих комплексонов и существенно отличает их от карбоксилсодержащих аналогов. [c.241]

Со (II), 2п (II), Мп (II) на 9—14 порядков. Изучение фосфорилированных производных, содержащих гетероатомы, показало, что атомы кислорода, азота и серы принимают участие в формировании внутренней координационной сферы как водородных, так и нормальных комплексов. При этом наблюдается, в зависимости от природы гетероатома, следующая последовательность в прочности комплексов N 8 0, в отличие от карбоксилсодержащих аналогов, для которых характерен иной ряд N 0 8. [c.243]

Значительная величина констант устойчивости водородных комплексов изучаемых соединений по сравнению с таковыми для карбоксилсодержащих аналогов, вероятно, может быть объяснена увеличенной дентатностью фосфиновой группы по сравнению с ацетатной. Увеличенная дентатность в этом случае является следствием того, что в одной фосфиновой группе два кислородных атома связываются с атомом металла. [c.200]

Из характера кривых зависимостей изменения логарифмов констант устойчивости водородных и нормальных комплексов от атомного номера редкоземельных элементов (рис. 57) следует, что прочность комплексов большей части катионов изменяется в последовательности N > О > 8 в отличие от карбоксилсодержащих аналогов, для которых последовательность иная — О > N > 8. [c.184]

Следует отметить высокую устойчивость водородных комплексов рассматриваемых катионов, превосходящую устойчивость соответствующих комплексов карбоксилсодержащих аналогов [76], а также большую устойчивость нормального комплекса АР+ с ЭДУФ, превышающую таковую для ЭДТА (Ig Кш = 16,78), диэтилентри- [c.176]

Обращает на себя внимание высокая прочность водородных комплексов рассматриваемых катионов, которая превосходит прочность соответствующих комплексов карбоксилсодержащих аналогов, а также большая устойчивость нормального комплекса ЭДУФ с ионом алюминия, превышающая такбвую для ЭДТУ (Ig К = 16,78), ДТПА (lg К = 18,57), циклогександиамин-тетрауксусной кислоты (lg = 18,73). [c.243]

Эффективный способ устранения подвулканизации смесей — экранирование поверхности частиц соединения металла защитной пленкой. Например, описан способ повышения стабильности резиновых смесей за счет использования окиси цинка, покрытой сульфидом цинка, и окиси цинка, покрытой фосфатом цинка [8]. Применение органических кислот и их ангидридов в качестве замедлителей реакции солеобразования с окисью цинка снижает подвулканизацию смесей карбоксилсодержащих каучуков и одновременно существенно улучшает свойства вулканизатов [8]. Применение в качестве вулканизующих агентов алкоголятов алюминия, магния, а также различных перекисей двухвалентных металлов (Zn02, ВаОг и др.) позволяет существенно повысить стойкость резиновых смесей к подвулканизации [7]. Особенностью карбоксилсодержащих каучуков является повышенная стойкость в процессе теплового старения, очень высокое сопротивление разрастанию трещин (больше 300 тыс. циклов) [1]. По комплексу свойств карбоксилсодержащие каучуки представляют существенный интв--рес для различных областей применения. [c.403]

В отличие от карбоксилсодержащих каучуки со сложноэфирными группами могут получаться полимеризацией не только в кислой, но и в слабощелочной среде (предпочтительно при pH < 10), что позволяет использовать такие доступные биодеструктируемые эмульгаторы, как мыла синтетических жирных кислот, обычно в количестве 4 ч. (масс.) на 100 ч. (масс.) основных мономеров. Применяются обычные инициирующие системы — гидроперекись+ + ронгалит + трилоновый комплекс железа (для БЭФ и БСЭФ) и персульфат-4-триэтаноламин (для БНЭФ) при температуре полимеризации 5—10 и 30 °С соответственно. В отличие от других функциональных каучуков (карбоксилсодержащих, метилвинилпи-ридиновых) каучуки со сложноэфирными группами не содержат ионизируемых при коагуляции групп, вследствие чего процесс их выделения идентичен выделению аналогичных каучуков без функциональных групп. [c.406]

При взаимодействии с ионами металлов о-изомер гидрокси-фенилиминодиуксусной кислоты образует более устойчивые комплексы, чем м- и л-изомеры, что естественно, учитывая сте-рическую возможность замыкания дополнительного хелатного цикла [430] Обращает на себя внимание сравнительно высокая устойчивость комплексонатов бериллия с о-, м- и п-изоме-рами (табл 2.34) [432], так как в принципе карбоксилсодержащие комплексоны, за некоторыми исключениями, не склонны взаимодействовать с этим катионом Малая разность в устойчивости комплексов Ве - - с о-, м- и /г-изомерами может быть связана с тенденцией этого катиона образовывать связи через молекулу воды либо с образованием димеров. Участие кислорода фенольного гидроксила в координации с бериллием подтверждается тем фактом, что фенилиминодиуксусная кислота, не содержащая этой донорной группы, не образует устойчивых комплексов с бериллием. [c.233]

Особый интерес представляет координация комплексонов бериллием, отличающаяся высокой специфичностью. Карбоксилсодержащие комплексоны в целом образуют с бериллием менее устойчивые комплексы, чем с другими двухвалентными катионами. Значения АГвеь лежат в пределах 10 (НТА) — 10" (ЦГДТА) [182] Эти комплексонаты сравнительно легко разрушаются с образованием предположительно полимерного гидроксокомплексоната, в котором реализуется либо связь Ве—Окарб, либо Ве—N. Протонирование комплекса облегчает разрушение хелатной структуры [243, 344]. Ввиду отсутствия рентгеноструктурных данных и надежных спектроскопических методов исследования равновесий с участием бериллия многие вопросы о характере равновесий и строении частиц в системах бериллий — комплексон остаются дискуссионными [666]. Аномальный характер изменения IgA BeL наблюдается [667] при последовательном замещении в молекуле НТА ацетатных ветвей на пропионовые (рис. 3 17). В отличие от большинства катионов при переходе от комплексов НТА к аналогичным производным НТП IgA BeL не уменьшается, а, напротив, увеличивается. [c.358]

Олово(II) и свинец(II) образуют с карбоксилсодержащими комплексонами высокоустойчивые нормальные комплексонаты, имеющие примерно одинаковые константы устойчивости — порядка 10 a—1020 (ЭДТА, ДТПА, ТТГА) [182]. Увеличение дентатности лиганда свыше 6 не приводит в случае свинца к соответствующему увеличению Кмь- Примечательно, что при использовании в качестве лиганда ЦГДТА нормальный комплексонат свинца почти на два порядка прочнее, чем комплексонат олова. У комплексов ДТПА отмечается обратная зависимость [182]. [c.362]

Этот метод основан на способности сточных вод, содержащих в своем составе поливиниловый спирт (ПВС), образовывать в кислой среде нерастворимые в воде комплексы с карбоксилсодержащими полимерами (полнкоагулянтамн). После отделения образовавшегося осадка ог воды, уплотнения ьакуумированием осадок дополнительно обрабаты- [c.314]

В соответствии с представлениями о структуре искусственной кожи с гигиеническими свойствами [1] в качестве пленкообразующего были выбраны гидрофильные полимеры — карбоксилсодержащие каучуки с высокими физико-механическими показателями, а для порообразования был использован метод вымывания водорастворимых солей, примененный впервые в 1944 г. П. Ф. Сапилевским при получении пористых поливинилхлоридных покрытий [2]. Отсутствие в те годы научно обоснованных требований к структуре искусственной кожи с гигиеническими свойствами и небольшой экспериментальный материал, касавшийся процесса порообразования, ограничивали его возможности. Создание грубых сквозных пор в гидрофобном полимере — поливинилхлориде — не давало возможности получить нужный комплекс гигиенических свойств [3. [c.343]

Поскольку при иорообразовании методом вымывания хлористого калия из карбоксилсодержащих каучуков возможно получить грубо- и тонкопористые структуры, необходимо было выяснить влияние этих структур на гигиенические свойства, объективно оцениваемые специальным комплексом показателей. [c.349]

В последнее время, широкое применение в различных отраслях промышленности находят диеновые сополимеры, содержащие в молекулярной цепи эфиры акриловой и метакриловой кислот. Наличие в макромолекуле звеньев. этих эфиров придает полимерам ценные свойства, такие как повышенная атмосферостойкость, твердость, высокая ударная прочность, устойчивость к бензинам и маслам и др. [1, 2], Известно такт же [3], что введение в молекулярную цепь карбоксильных групп позволяет повышать адгезионные свойства полимеров. В связи с этим большой интерес представляют тройные карбоксилсодержащие диенакрилатные сополимеры, обладающие комплексом специфических свойств, присущих и тем, и другим сополимерам. [c.74]

В отличие от карбоксилсодержащих аналогов, аминоал-килфосфоновые кислоты образуют прочные комплексы с щелочными металлами. При взаимодействии с переходными элементами специфика фосфорсодержащих комплексонов проявляется, прежде всего, в образовании прочных водородных и полиядерных комплексов (в кислой среде), что характерно для карбоксилсодержащих комплексонов. [c.347]

Координацион ые йязи, в комплексе насыщаются за счет взаимодействия электронов -уровня иона с электронной парой на р-орбитали кислорода карбоксильной группы уксусной кислоты или воды. Замена уксусной кислоты водой или промежуточным карбоксилсодержащим продуктом окисления алкиларо-матических углеводородов приводит к образованию прочной гидратной оболочки или донорно-акцепторных связей. Для внедрения кислорода в такой дезактивационный комплекс требуется повышенная концентрация О2 в растворе, чтобы конкурировать с электроноакцепторными группами промежуточных соединений. [c.206]

Комплексообразование с переходными металлами. Для переходных элементов характерно образование бинротонированных и нормальных комплексов эквимолекулярного состава (см. табл. 45). Изменение констант устойчивости в зависимости от порядкового номера элемента 156, 78] для всех трех типов комплексонов (т. е. с гетероатомами — N. 8, О) одинаково и соответствует известной закономерности Ирвинга — Вильямса [84]. При этом в зависимости от природы гетероатома наблюдается такая последовательность в изменении прочности комплексов N >3 >0. Для карбоксилсодержащих аналогов отмечалась иная последовательность, а именно [c.184]

Высказанное предноложение не исключает возможности образования ионами некоторых металлов, например уранила и циркония, комплексов, структура которых включает четырехчленные циклы с образованием полиэдров в вершинах которых находятся атомы кислорода фосфоновых групп [92—94]. Однако такая структура может реализоваться, по-видимому, лишь в очень немногочисленных случаях, в основном металлами с большим ионным радиусом (радиус урана в ураниле 1,67 А). Эта структура более вероятна для фосфорорганических соединений, чем для их карбоксилсодержащих аналогов. [c.188]

Железопорфирины должны присоединяться к белку с высокой константой равновесия образования комплекса, но таким образом, чтобы по крайней мере одно место в координационной сфере железа оставалось вакантным для реакции с субстратом (перекисью водорода). Это, в сущности, проблема такого же типа, как и в случае гемоглобйнов и миоглобинов, и решается она тем же способом. Апофермент цитохром с-пероксидазы связывается с некоторыми не содержащими металла порфиринами почти так же прочно, как и с железопорфиринами. Отсюда следует, что энергия взаимодействия порфирина с боковыми цепями аминокислот белка больше, чем металла с гистидином, выступающим в качестве аксиального лиганда. Белок, таким образом, обеспечивает гораздо более высокое значение константы связывания, чем этот лиганд сам по себе. Это означает, кроме того, что белок может регулировать природу аксиальных лигандов путем соответствующего расположения потенциальных лигандов относительно порфиринового кольца. В частности, он предоставляет для комплексообразования только один гистидиновый лиганд в положении, подходящем для координации с железом. Подобный вьшод относится, по всей вероятности, ко всем каталазам и пероксидазам. Как отмечено в разд. 8.5, точная природа аксиального лиганда, предоставляемого для образования комплекса с железом, не является критической. Это может быть гистидин или карбоксилсодержащий лиганд. Каталазную активность проявляет и хлоропероксидаза с гистидиновым лигандом, и настоящие каталазы в их тетрамерной форме, у которых аксиальный лиганд содержит карбоксильную группу. В то же время диссоциированная на мономеры каталаза, у которой природа аксиального лиганда, вероятно, остается неизменной, проявляет пероксидазную активность, так же как и истинные пероксидазы, с гистидином в качестве аксиального лиганда. [c.223]

Наличие в комплексоне наряду с фосфоновыми ацетатных групп способствует усилению комплексообразования со щелочноземельными металлами комплексы ЭДУФ лишь ненамного уступают по прочности комплексам соответствующего карбоксилсодержащего аналога. [c.241]

Зависимость констант lgPlOl и lgpl02 от порядкового номера переходного элемента или числа его а-электронов соответствует ряду с учетом стабилизации комплексов полем лигандов [6], хотя эта зависимость выражена не так явно, как в комплексах, аналогично построенных карбоксилсодержащих кислот, таких как глицин или метилиминодиуксус-ная кислота, для которых константы устойчивости комплексов известны из литературы довольно давно [7]. Комплексы МЬ и МЬг построены с образованием одного или двух хелатных циклов [c.383]

Увеличение дентатности комплексона в результате введения дополнительных фосфоновых групп вызывает увеличение прочности образуемых комплексов. Так, этилендиаминтетраметилфосфоновая и диэтилентриаминпентаметилфосфоновая кислоты являются более сильными комплексообразующими агентами по отношению к редкоземельным элементам, чем карбоксилсодержащие аналоги. Устойчивость нормальных комплексов рассматриваемых комплексонов намного выше устойчивости соответствующих комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты и не уступает устойчивости комплексов диэтилентриаминпентауксусной кислоты, считающейся оптимальным реагентом при комплексообразовании с редкоземельными элементами. Комплексы редкоземельных элементов с ЭДУФ по устойчивости также превышают комплексы с ЭДТА, исключение составляют лишь комплексы лютеция и иттербия. [c.179]