Нитрующая смесь и далее

Хлорбензол вступает в реакцию нитрования примерно в 7—8 раз медленее бензола, что объясняется индуктивным эффектом хлора. При этом образуются нитрохлорбензолы 33—37 % орто-, 63—67 % пара- и около 1,6% /Ибга-изомера. Получение этих продуктов ведется непрерывным методом в системе из двух аппаратов нитрующей смесью, содержащей 35 % азотной, 53 % серной кислоты и 12 % воды. Отработанная кислота содержит 70—71 % серной кислоты и около 1 % азотной. Сырье дозируют в первый реактор, где при 55—60°С протекает основная часть процесса. Реакция завершается во втором реакторе при 70—75 °С. Далее реакционная смесь попадает в отстойник, где слой нитрохлорбензолов отделяется от отработанной кислоты. Смесь продуктов промывается водой, 1 % раствором соды, после чего из нее удаляется вода нагреванием под вакуумом. [c.92]

В отработанную кислоту от предыдущей операции (2500 л), находящуюся в литом чугунном нитраторе емкостью 7000 л, загружают при размешивании нафталин (1100 кг) при этом температура, равная в начале загрузки 50—55 °С, снижается до 40—43 °С. Затем в течение трех часов прили вают 800 л нитрующей смеси (33% азотной кислоты, 47,5% серной кисло ты, 19,5% воды) при этом температура повышается до 45 °С. Далее снова загружают нафталин (200 кг), потом нитрующую смесь (200 л) и повторяют это три раза. Затем загружают остаток нафталина (300 кг) и последнюк часть нитрующей смеси (450 л). Всего загружают 2200 кг нафталина и 2050 л (3300 кг) нитрующей смеси. Загрузка продолжается около 8 ч кислоту приливают непрерывно, прекращая ее подачу только на время загрузкя очередной порции нафталина. К концу загрузки температура повышается до 55 °С. После размешивания в течение 30 мин проба нитронафталина должна плавиться при температуре не ниже 51 °С и не должна иметь запаха нафталина. Реакционную массу передавливают в литой чугунный аппарат дли отстаивания. При этом трубу для передавливания устанавливают на таком уровне, чтобы 2500 л кислоты осталось для следующей операции. В аппарате для отстаивания реакционная масса разделяется на 2 слоя. Отработанную кислоту, содержащую 63% Н2504, передают на установку для регенерации. Расплавленный нитронафталин гранулируют путем передавливания в холодную воду при размешивании. Разбавленную кислоту сливают через труб. снабженную сеткой. Затем гранулы промывают в этом же аппарате сначала водой, потом разбавленным раствором соды. Нитронафталин снова расплавляют и продолжают промывку. Затем жидкий продукт передавливают ь сушильный аппарат, где его нагревают при 95—105 С в течение 4 ч. а-Ни-тронафталин имеет температуру застывания 52—52,5 °С и содержит не более 0,3% динитронафталинов. Выход составляет 2920 кг или 98% от теоретического. (Продукт, по-видимому, содержит 4—5% р-нитронафталина , сравни стр. 195). [c.69]

Можно вначале смзшать Gnasoj кг серной кислоты, 0н Оз кг азотной кислоты и Ощо кг воды с выделением Q ккал тепла. Далее полученную нитрующую смесь исчерпывающе разбавлякэт с выделением Gq ккал тепла. Таким образом, общее количество выделяющегося тепла составит (в ккал) [c.214]

Из. мерников (рис. 102) через загрузочную трубу 2 в смеситель загружается составляющая, более богатая серной кислотой. Далее следует постепенная загрузка через трубу 3 второй составляющей при размешивании воздухом, который удаляется из аппарата через штуцер 5. Конец загрузки второй составляющей соответствует завершению процесса, и полученная нитрующая смесь может быть эвакуирована из ап- [c.185]

Во-вторых, исчерпывающее разведение указанных кислот можно произвести следующим образом. Вначале смешиваются Сн,804 кг серной кислоты, С кг азотной кислоты и Он,о кг воды с выделением О ккал тепла. Далее полученная нитрующая смесь разбавляется исчерпывающе с выделением С д ккал тепла. Таким образом общее количество выделяющегося тепла составляет [c.194]

Вначале в аппарат загружают отработанную кислоту и жидкий нитруемый углеводород и размешивают их до образования эмульсии. Далее к полученной эмульсии прибавляют постепенно нитрующую смесь (под пропеллер) через штуцеры, расположенные в нижней части цилиндров В, следя за тем, чтобы температура ингредиентов не превысила требуемые пределы. По мере введения в аппарат нитрующей смеси из него вытесняется отработанная кислота и в результате этого реакционный объем аппарата используется более полно. Отвод отработанной кислоты из аппарата осуществляется с помощью лабиринта и 5-образной трубы, которые не показаны на рисунке. Лабиринт, представляющий собой сепаратор (ряд концентрически установленных полукруглых перегородок), помещается в нижней части котла непосредственно над спускным штуцером и поэтому над последним находится отработанная кислота, отстоявшаяся от нитропродуктов. З-образная отводная труба, расположенная вне аппарата, присоединяется к спускному штуцеру, и верхнее колено ее определяет уровень жидкости, находящейся в аппарате. Понятно, что при прибавлении нитрующей смеси жидкость из аппарата начинает вытесняться через лабиринт и 5-образную трубу, причем вытесняется именно отработанная кислота, так как она отстаивается в лабиринте и занимает нижнюю часть его, находящуюся над спускным штуцером. [c.203]

В аппарате Шмида процесс нитрования производится следующим образом. Нитрующая смесь вводится в аппарат через штуцер 2 под распределяющий зонт 3 и далее движется вверх между стенками котла и охлаждающим стаканом 7. Нитруемый продукт вводится в аппарат через штуцер 4 и попадает внутрь охлаждающего стакана 7, где и смешивается с отработанной кислотой, которая также направляется внутрь стакана. Отработанная кислота вводится в аппарат через специальный штуцер или же получается в результате неполного отслаивания ее от нитропродукта, которое может и.меть место [c.206]

В колбе емкостью 100 мл, снабженной термометром и обратным холодильником, приготовляют нитрующую смесь, прибавляя 20 г (0,32 моля) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,52) к 20 г концентрированной серной кислоты и 15 е 20%-ного олеума. Через обратный холодильник прибавляют из капельной воронки 9,6 г (0,1 моля) фторбензола с такой скоростью, чтобы температура в колбе не превышала 55°. Далее колбу нагревают 2 час. на кипящей водяной бане, охлаждают и содержимое колбы выливают на лед. Органический слой отделяют и водный слой дважды встряхивают с порциями бензола по 15 мл. Бензольный раствор промывают водой до исчезновения кислой реакции, сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитель и перегоняют в вакууме. Получают около 10 г (0,054 моля, 54%) 2,4-динитрофторбензола, перегоняющегося при 156— 158 (12 мм рт. ст.). Дистиллят почти нацело затвердевает в светло-желтую кристаллическую массу. Отжимая от небольшого количества жидкости, получают кристаллы с т. пл. 25 . [c.171]

Раствор метилата натрия, приготовленный растворением 1,80 г (78,3 ммоль) натрия в 30 мл безводного метанола, прикапывают при 0-5 °С и перемещивании в течение 20 мин к раствору 10,0 г (66,2 ммоль) о-нитробензальдегида и 4,60 г (75,4 ммоль) безводного нитрометана в 50 мл метанола. После прибавления почти всего раствора метилата натрия начинается кристаллизация желтого 1-(о-нитрофенил)-2-нитро-этилата натрия. Смесь выдерживают 15 ч при ОХ (холодильник) и используют далее для получения индиго по методу 2. [c.424]

Из выщеприведенного общего уравнения нитрования (1) следует, что при образовании каждой нитрогруппы выделяется одна молекула воды. Входя в реакционную смесь, вода понижает концентрацию азотной кислоты и может довести ее до такой, когда азотная кислота уже не будет далее нитровать. Вместе с тем разведенная азотная кислота оказывает более окислительное, чем нитрующее действие на органическое соединение, в отличие от концентрированной азотной кислоты. С понижением концентрации азотной кислоты, при нитровании становится заметным выделение окислов азота, т. е. резче выступает то течение реакции, которое выще охарактеризовано схемой (4). Для того чтобы избежать вредного влияния разведения азотной кислоты и сэкономить на азотной кислоте, прибегают к введению в реакционную массу в качестве водоотнимающего вещества концентрированной серной кислоты. Участие ее в реакции делает более вероятным течение взаимодействия по схеме (2) или, вернее, (3), при этом серная кислота не только обеспечивает сохранение концентрации нитрующего агента, но и направляет течение процесса. [c.45]

Нитрование нафталина проводят периодическим способом в нитраторе из хромоникелевой стали, снабженном рубашкой и змеевиком для охлаждения. Предварительно в аппарат загружают 61—65% серную кислоту, а затем при работающей мешалке нафталин (50—30% от массы загруженной кислоты) и размешивают содержимое нитратора при 30—40 °С до получения однородной суспензии. Далее в нитратор постепенно добавляют нитрующую смесь (30—40% НМОз, 45—55% Н2504 и 15—16% Н2О). Избыток азотной кислоты не должен превышать 1—3%. Температура нитрования 52—62 °С. При более низкой температуре возможны застывание и комкование а-нитронафталина. [c.74]

В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 520 г 2,5%-ного олеума. К нему, охлаждая котелок водой со льдом и хорошо размешивая, 2—2,5 ч прибавляют 130 г (0,5 моль) л-хлорбензоилбен-зойной кислоты. Температура не должна подниматься выше 25°. Когда загрузят всю кислоту, массу размешивают 30 мин. К ней 2—3 ч при температуре не выше 30° прибавляют по каплям нитрующую смесь состава 52% HNO3 и 48% H2SO4 — в количестве, эквивалентном 34 г (0,54 моль) азотной кислоты. Когда внесут всю нитрующую смесь, реакционную массу размешивают еще 30—40 мин. Затем ее охлаждают до 15—20° и при температуре не выше 30° ( ) 3—4 ч, весьма энергично размешивая, вливают по каплям в стакан к 100 г льда. Выпавший осадок З-нитро-4-хлор-бензоил-2 -бензойной кислоты отфильтровывают через стеклянный фильтр. Осадок на фильтре промывают сначала два раза 65%-ной серной кислотой и далее горячей водой (70—80°) до pH > 4,5. [c.52]

Синтез миндальной кислоты. В колбе Эрленмейера на 125 JЧл растворяют II г бисульфита натрия в 30 мл воды, добавляют 10 мл бензальдегида, энергично встряхивают и перемешивают массу, пока маслянистый альдегид не превратится полностью в кристаллический продукт присоединения. Охлаждают до комнатной температуры, но не ниже, осторожно добавляют 14 г цианида калия и 25. ил воды, ополаскивают стенки и помещают смесь в вытяжной шкаф. Встряхивают и перемешивают около 10 мин., пока все не растворится и не останутся только следы твердого вещества (комки растирают палочкой). Нитрил мин-даль. ЮЙ кислоты выделяется в виде густого масла. Смесь переносят в делительную воронку, колбу ополаскивают небольшим количеством эфира и воды, тотчас же отмывают колбу дочиста от цианида и зателг энергично встряхивают смесь 1 мин. для окончания реакции. Добавляют 20 мл эфира, встряхивают и водный слой выливают в раковину. Эфирный экстракт промывают 25 мл зоды, зате.м 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия (от-мечают изменение внешнего вида эс]зирного слоя). Переливают раствор в перегонную колбу на 125 мл, содержащую 15 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды, добавляют кипятильные камешки, закрывают колбу, присоединяют к холодильнику и перегоняют на водяной баие. охлаждая приемник льдо.м. После отгонки эфира холодильник отъединяют, замечают время и продолжают нагревать остаток на водяной бане, часто встряхивая колбу для перемешивания слоев и облегчения гидролиза. Заметьте, что нитрил миндальной кислоты, более легкий чем вода, постепенно превращается в масло, плотность которого больше, чем плотность водной кислоты. Приблизительно за 1 час масло растворится и раствор станет прозрачным однако, если его охладить, он станет мутным вследствие выделения негидролизованного масла, которое еще имеется в растворе. Поэтому для полноты реакции продолжают нагревание еще полчаса, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры. В перегонную колбу на 250 мл наливают ШО мл бензола и отмечают уровень жидкости. Переносят кислый раствор в делительную воронку и ополаскивают колбу [c.127]

Процесс фирмы S ientifi Design (рис. 6.26) был разработан в i960 гг. Смесь бензола с воздухом подогревается в теплообменнике 1 до 120—150 С контактными газами и поступает в реактор 4—многотрубчатый аппарат с реакционными трубками диаметром 20 мм. Катализатор загружается в трубки, а в межтрубном пространстве циркулирует теплоноситель — расплав нитрит-нитратных солей. Бензол окисляется практически полностью, выход малеинового ангидрида составляет 68— 72%. Газы после аппарата 4 проходят теплообменник 1, холодильник 2 и направляются в сепаратор 5, где из них выделяется часть малеинового ангидрида. Далее газы поступают в скруббер 6, в котором водой улавливается оставшийся малеиновый ангидрид и другие растворимые в воде продукты реакции. Выходящий газ выбрасывается в атмосферу. В результате улавливания малеинового ангидрида [c.209]

Образование комплекса проходит в две стадии потемнение и далее прн повышении температуры вспенивание, приводящее к появлению черного осадка, обычно смолообразного. Комтекс может быть разрушен азотной кислотой. Чем крепче кислотная смесь, тем легче проходит этот процесс. В слабой кислотной смеси комплекс не разрушается даже при большом избытке азотной кислоты. Следовательно, разрушение комплекса может быть проведено только нитрующей формой азотной кислоты. Таким образом, процесс разрушения комплекса азотиой кислотой сводится к процессу ннтровання углеводорода, связанного в комплекс. [c.53]

В стакан, охлаждаемый снаружи льдом (рис. 16 в Приложении I), вносят 25 мл концентрированной НС1, 50 мл воды и 9,3 г анилина, охлаждают до 5—10°С и по каплям прн перемешивани)- . приливают раствор 8 г NaNOs в 40 мл воды, следя за тем, чтобы, не было интенсивного выделения окислов азота (ядовиты меры предосторожности см. стр. 252). По окончании введения NaNOj смесь перемешивают в течение I ч (реакция на нитрит-ион по иод-крах.мальной бумажке должна оставаться положительной). Далее-в раствор добавляют сухую мочевину (для удаления избытка азотистой кислоты) до прекращения выделения газов и постепенно выливают его в раствор 20 г KI в 25 мл воды и оставляют на 1 ч. После этого к реакционной смеси добавляют концентрированный раствор щелочи до явно щелочной реакции, помещают в колбу емкостью 1 л и отгоняют иодбензол с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). Во избежание бурного вспенивания первые порции водяного пара следует пропускать в реакционную смесь осторожно. Иодбензол (нижний слой) отделяют от воды в делительной воронке, разбавляют вдвое эфиром (легко воспламеняется правила работы см. стр. 260), сушат над СаСЬ и, предварительно отогнав эфир на водяной бане, перегоняют из колбы Вюрца (рис. 7 в Приложении I), добавив около 1 г порошкообразного цинка Выход около 18 г (90% от теоретического) т. кип. 188°С при 760 мм рт.ст. По 1,6205. [c.200]

В работе Хэсса, Ходжа и Вандербильта [121] имеются данные по нитрованию парафинов этана, пропана, н. бутана и изобутана. Синтез соответствующих нитропарафинов осуществлялся этими авторами посредством пропускания паров углеводорода через азотную кислоту со скоростью 150 л/час (молярное отношение углеводорода к азотной кислоте 2 1) образовавшаяся таким образом смесь поступала далее в реактор, который нагревали на нитрит-нитратной бане до 420° (реактор представлял собой стеклянную трубку диаметром 10 мм). При нитровании этана получены в качестве продуктов реакции нитрометан и нитроэтан нитрование пропана дало уже четыре продукта нитрометан, нитроэтан и в преобладающем количестве (65% общего выхода нитропарафинов) 1- и 2-нитропро-паны. При нитровании бутана основными продуктами реакции оказались 1- и 2-нитробутаны (77% общего выхода нитропарафинов) кроме того, получены 1-нитропропан, нитроэтан и [c.268]

При нитровании пропана. получены нитропропан (т. кип. 31—34 ) и а, -динитропропан (т. кип. 42°) с общим выходом нитронроизводных до 70% от теории нитрование пентана дало смесь 60% моно- и 40% динитропентана, из которой выделены нитропентан (т, кип, 164—165° при 750 мм) и динитропентан (в остатке). Гексан и гептан нитруются с образованием соответственно мононитрогексана (т. кип. 66—72° при 14 мм) и мононитрогептана (т. кип. 199—200° при 750 мм) и динитросоединений. При нитровании метана в качестве продуктов реакции получены нитрометан (с небольшим выходом) и полинитросоединения до тетранитрометана включительно. [c.380]

Получение нитрила гептин-б-овои кислоты [164]. 153 г НС = С-(СНг)4-С] и 220 г мелкорастертого NaT в 500 мл ацетона киггптят в течение 20 ч. Далее отгоняют ацетон до объема примерно 50—70 мл отфильтровывают соли, осадок на фильтре промывают небольшим -количеством ацетона. К маточному раствору приливают раствор ЮЗ г K N б смеси 210 мл воды и 300 мл ацетона. Полученную смесь кипятят 48 ч. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку соединяют с отделенным ацетоновым слоем. Экстракт сушат, растворители удаляют и получают 62,4 г (46 %) НС = С (СН2)4 N, т. кип. 85710 лик. [c.216]

Если 1 г еловой древесины нагревать с резорцином (28% от ее веса) в 32 мл бисульфитного варочного щелока, смесь диали-зовать и нитровать в эфире, как ранее, то выход ДНГ не изменится, хотя древесина не сможет далее делигнифицироваться при нормальной бисульфитной варке. Предполагается, что группы, образующие ДНГ, также принимают участие в сульфировании. Можно заключить, что они включаются в конденсацию таким путем, который препятствует сульфированию, но не образованию ДНГ. [c.352]

Обстоятельное исследование 4-нитрофенола как фунгицида для защиты конш проведено Долларом [18], который по материалам, полученным до 1953 г., подытожил данные о биологической эффективности 4-нитрофенола. Доллар установил, что кожи, содержащие 0,2—0,3% 4-нитрофенола, даже при самых неблагоприятных условиях устойчивы к действию плесневых грибов. Эту эффективность 4-нитрофенола как фунгицида для кожи подтвердили Даль и Каплан [12]. Они проводили испытания в чашках Петри, помещенных в тропической камере и в природных условиях (см. табл. 19 и 20). Испытания показали, что требуемая концентрация испытанного фунгицида 0,3%. Орлита [21] рекомендует для консервирования ншровапной яловочной юфти применять 4-нитрофенол, 0,25% от веса кожи, для хромовой сильно жированной юфти—0,35%. При этом для последнего вида кожи рекомендуется смесь двух веществ 0,2% 4-нитро-фенола и 0,15% пентахлорфенола (от веса кожи). Для технических кож с содержанием жира более 10% рекомендуется 0,35 4-нитрофенола или 0,30% пентахлорфенола. [c.82]

Для получения кетонов из нитрилов, содержащих в а-положении третичный углеродный атом, Рамар-Люка и Сальмон-Леганьер [15] рекомендуют видоизменить процесс получения кетимина и далее кетона следующим образом на 1,25—1,5 моля реактива Гриньяра (в эфире) берут 1 моль нитрила в бензольном (иногда в толуольном) растворе. По окончании сливания отгоняют эфир, и смесь нагревают некоторое время (8—10 час.) при температуре кипения углеводорода. По охлаждении сливают углеводород с кристаллической массы, разлагают смесь льдом и хлористым аммонием, быстро извлекают эфиром, сушат эфирный слой, пропускают ток сухого хлороводо-рода и отделяют выпадающую соль кетимина. Ее можно очистить растворением в хлороформе и переосаждением эфиром. Некоторые из этих солей очень устойчивы, и для гидролиза их надо нагревать до кипения (— 10 час.) со спиртовым раствором хлористого водорода или с уксуснокислым раствором ацетата калия. [c.261]

Нитронафталин далее нитруется в а-ноложенне незамещенного кольца с образованием 1,5- и 1,8-динитронафталинов. Предпочтительнее атакуется положение 8, так что получающаяся смесь содержит почти в два раза больше 1,8-изомера, чем 1,5-изомера. [c.39]

Нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде дает 2-нитро- (70%) и 3-нитро- (5%) тиофен. 2-Нитротиофен может быть нитрован далее в смесь 2,4- и 2,5-динитротиофенов, однако три нитрогруппы ввести не удается N0, [c.506]

Все эти и подобные факты дали повод говорить о самоориента-ции нитрогруппы, подразумевая под этим указанное вхождение на наиболее близкое к заместителю место 2. Уместно отметить, что имеются факты, не отвечающие этой закономерности. Так, нитрование фенола приводит к смеси приблизительно равных количеств о- и п-нитрофенола, при нитровании хлорбензола получается смесь п- и о-нитрохлорбензола сО значительным преобладанием п-нитро-хлорбензола (около 70% смеси). [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрующая смесь и далее: [c.381] [c.669] [c.28] [c.135] [c.215] [c.393] [c.202] [c.57] [c.58] [c.105] [c.26] [c.280] [c.46] [c.452] [c.235] [c.380] [c.8] [c.582] [c.156] [c.314] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология