Фенилаллиловый эфт

Y-Фенилаллиловый спирт см. Коричный спирт 8-Фенилами ламин [c.495]

Фенилаллиловый эфир получают по реакции Вильямсона из фенолята натрия и аллилбромида в полярных растворителях. [c.338]

Перегруппировка а-фенилаллилового спирта, по мнению авторов [270], происходит через следующую стадию [c.159]

Фенилаллиловый эфир — фенилпропиловый эфир +0.947 [c.168]

Треххлористый мышьяк, 1-фенилаллиловый спирт Пиридин 106 [c.121]

Объясните следующие факты а) фенетол расщепляется бромистым и иодистым водородом до фенола и этилгалогенида, а дифениловый эфир не реагирует с Н1 даже при 200 °С б) аллил-фениловый эфир при 200 °С изомеризуется с образованием о-ал-лилфенола, а пропилфениловый эфир в этих условиях не изменяется в) фенолят натрия реагируете хлористым аллилом в ацетоне с образованием фенилаллилового эфира, а в бензоле основным продуктом является о-аллилфенол. [c.167]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами. Так, например, орто-аллилфенол образуется нз фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте уже прн 20 °С, а в нрисутствин хлорида титана (IV) в хлористом метилене даже при -78 [c.1769]

При 200 фенилаллиловый эфир перегруппировывается в 2-аллилфенол. Подобная перегруппировка Кляйзена (1912 г.) [2 2.15] наблюдается и в случае других арилаллиловых эфиров. Обычно аллильная группа мигрирует в орго-положение, но если оно занято, то получаются л-изомеры. [c.338]

Простейшие галогенпроизводные, подобно бромистому аллилу, дают главным образом фенилаллиловый эфир, в то время как более сложные галогенпроизводные, как, например, 4-бромгексен-2 или 4-хлоргексен-2, образуют сложную смесь продуктов аллилирования по атомам углерода и кислорода [5]. [c.301]

Коричный альдегид (Р-фенилакролеин, 3-фенилпропен-2-аль-1) СбН5—СН = СН—СНО — жидкое вещество с запахом корицы. При восстановлении этого альдегида получается коричный спирт (р-фенилаллиловый спирт, 3-фенилпропен-2-ол-1) СеНб—СН = СН—СНаОН, а при окпслении — коричная кислота (Р-фенилакриловая кислота) СбНз—СН = СН—СООН. сложные эфиры которой (циннаматы) имеют промышленное значение. [c.529]

Продукт перегруппировки эфира (I) подвергли мягкому окислению. Образовавшийся гликоль был разложен с помощью крепкого HI. Получившийся в итоге муравьиный альдегид не содержал активности. с другой стороны, более глубокое окисление продукта перегруппировки фенилаллилового эфира с помощью KMnOj при- [c.237]

Очень легко и гладко расщепляются фенилаллиловые эфиры. И с жирными, и с ароматическими реактивами Гриньяра реакция протекает уже при 50—75° С (тогда как фенилалкиловые эфиры реагируют лишь при 160— 200°С). Реакция эта может с успехом служить для синтеза непредельныл углеводородов [c.325]

Фенилаллиловый эфир при нагревании перегруппировывается в о-аллил-фенол. Эта реакция, называемая также кляйзеновской, вероятно, протекает по циклическому механизму. [c.559]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами [31], нйпример о-аллилфенол получают из фенилаллилового эфгира в трифторуксусной кислоте при комнатной температуре, а в присутствии солей Титана (IV)—в метиленхлориде при —78°С. Изучены сигматропные сдвиги диенона (14) с различными катализаторами. В трифторуксусной кислоте [3,3]-сдвиги происходят [c.441]

Возможность переноса нуклеофильного или анионного фрагмента в аллильных соединениях впервые четко установили Бартон и Ингольд [169], изучившие перегруппировку фенилаллиловых эфиров и других соединений. Они обосновали свою точку зрения исходя из того, что в общем тенденция мигрирующей группы к образованию аниона изменяется параллельно с легкостью перегруппировки, которая ускоряется также электронодопорными заместителями в молекуле. Далее, эта перегруппировка переходит в замещение в присутствии посторонних анионов, что указывает на промежуточное образование свободного мезомерного карбониевого иона. Этот факт, по-видимому, лучше всего объясняется гетеролизом молекулы на свободный карбониевый ион и анион, которые затем имеют возможность объединиться с образованием изомерного продукта перегруппировки по схеме 5. [c.239]

Имеется ряд примеров детального изучения механизма кислотнокатализируемой перегруппировки аллильных соединений, и в частности оксотрония 1-фенилалли-лового спирта в водных минеральных кислотах. В ранних работах по механизму изомеризации его в 3-фенилаллиловый спирт указывалось, что эта реакция протекает по согласованному циклическому механизму и роль катализатора состоит в протонировании оксигруппы, что способствует напряжению и последующему разрыву связи Сц)—ОН, происходящему с одновременным сдвигом двойной связи и образованием новой связи у С(з) (176). Более поздние данные, основанные на использовании меченого is О водного раствора, указывают на 1-реакцию, причем катализатор действует, как предполагалось первоначально, но нротонированные частицы теряют молекулу воды, образуя карбониевый ион, который, по-видимому, становится независимым, после чего происходит реакция с растворителем, дающая исходный или перегруппированный продукт [177] (схема 6). [c.240]

В настоящее время известно, что прежняя точка зрения относительно необходимости кислотного катализатора для такой перегруппировки сложных эфиров неверна, хотя в отдельных случаях это может произойти. Это крайне удивительно, еспи иметь в виду природу сложноэфирной функции, которая легко протонируется по алкильному кислороду с последующим расщеплением связи, давая карбониевый ион спирта (уравнение 15). Было показано, например, что перегруппировка фенилаллилового эфира и-нитробензойной кислоты в хлорбензоле катализируется ге-нитробензойной кислотой [178]. [c.241]

Ненасыщенные заместители у а-углеродного атома значительно облегчают изомеризацию аллильных спиртов. Например, а-фенилаллиловый спирт легче изомеризуется в коричный спирт при обработке разбавленной серной кислотой, в то время как для изомеризации а-циклогексилаллилового спирта эти условия недостаточны [106]. а-Арильная группа оказывает ускоряющее влияние, подобное влиянию двуха-алкиль-ных групп, и а-винильная группа в этом отношении только слегка менее активна, чем а-арвльная. Возможно, из-за высокой электроотрицательности а-этинильная и а-ацетильная группы в этом отношении менее активны, чем а-арильная и а-винильная группы [1, 93, 107]. Относительные скорости изомеризации КСН(ОН)СН=СНз в 60% водных растворах этанол — соляная кислота при 30" С составляли R = НС=С — 1,0 R = СН2=СН - 1,2-104 и R = eHs — 2,9-104 [108]. [c.428]

В результате ряда проведенных в последнее время экспериментов по рацемизации, ис-транс-изомеризации, аллильной изомеризации и кислородному обмену оптически активных аллильных спиртов установлено, что эти реакции включают в качестве промежуточных продуктов карбониевые ионы, которые могут, однако, иметь различную продолжительность жизни и сольватироваться различными путями. Бэптон и Пок-кер [95] нашли, что а-фенилаллиловый спирт подвергается одновременному кислородному обмену и изомеризации в подкисленном 60%-ном водном растворе диоксана и реакция изомеризации имеет небольшую положительную энтропию активации, Геринг и Дилгрен изучали одновременную изомеризацию, рацемизацию и кислородный обмен оптически активного а-фенилаллилового спирта в 40% растворе диоксан — хлорная кислота [117, 118]. Они обнаружили, что рацемизация протекает почти вдвое быстрее, чем изомеризация, и что — 4% коричного спирта и 20% первоначально образующегося рацемического а-фенилаллилового спирта получаются без обмена кислорода. Эти данные согласуются с карбоний-ионным механизмом, в котором образующаяся на стадии диссоциации молекула воды с большей вероятностью может быть вовлечена в стадию рекомбинации. Из того, что частичная изомеризация происходит без обмена кислорода, следует, что изомеризация не может включать один только 5 у2 механизм, но тот факт, что 96% изомеризованного продукта подверглось обмену означает, что роль SJ i механизма в этой реакции несущественна. [c.430]

Харис иУил [119] нашли, что изомеризация а-фенилаллилового спирта в 45,7%-ном водном ацетоне, катализируемая кислотой, имеет небольшой отрицательный активационный объем (—5 еж /лоль). Уэлли интерпретировал это как доказательство против 1 у1 механизма для этой реакции [120]. Слабое влияние давления и то, что при сжатии раствора по крайней мере частично повышается концентрация катализатора, вносят сомнение в применимость активационного объема как критерия механизма этой реакции. [c.430]

Трудно измерить константы равновесия для изомеризации простых моно- и диал-килаллиловых спиртов из-за таких конкурирующих побочных реакций, как образование простого эфира, дегидратация и изомеризация в карбонильные соединения. Доступные ограниченные данные указывают на примерно равнов содержание изомерных спиртов при равновесии [97, 100]. Волее детально изучены катализируемые кислотами изомеризации спиртов с такими ненасыщенными а-заместителями, как винильная, арильная, этинильная и карбонильная группы. В этих случаях равновесие смещено в сторону резонансно-стабилЕзованного изомера, имеющего ненасыщенный заместитель у 7-углеродного атома. Например, изомеризация а-фенилаллилового спирта приводит к равновесной смеси, состоящей почти полностью из коричного спирта. [c.430]

В определенных случаях, например при изомеризации а-фенилаллилового эфира га-нитробензойной кислоты [149, 150] и а-фенил-у-метилаллилового эфира п-нитробензойной кислоты [123], атом кислорода исходного сложного эфира становится алкоксильным кислородом его изомера. На первый взгляд это может служить доказательством 8механизма. Однако, как указывали Уинстейн и Робинсон [61], такие результаты можно объяснять образованием промежуточной внутренней ионной пары, в которой ионы могут вращаться относительно друг друга, если только они смогут преодолеть довольно значительные электростатические силы. [c.433]

На основании изучения взаимных превращений а- фенилаллилового СбНа—СНОН—СН=СН2 и циннамилового СеНз—СН=СН—СН2ОН спиртов, Бартоном и Ингольдом [39] сформулирован ряд общих положений о механизме анионотропных превращений. [c.439]

Оказалось, что п-нитробензоат а-фенилаллилового спирта при кипячении в уксусном ангидриде гладко превращается в п-нитробензоат циннамилового спирта [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология