Волна комплекса

Со, N1, Ре, Т и V с солохромовым фиолетовым образуют комплексы и мешают определению алюминия. Медь образует нерастворимый комплекс. Фториды, цитраты и оксалаты уменьшают высоту волны. Комплекс алюминия с солохромовым фиолетовым КЗ при обычной температуре образуется медленно, при нагревании до 60" С — в течение 2 мин. [739]. При содержании 0,01 — 1,5 шг А1/50 Л1Л калибровочный график прямолинейный и проходит через начало координат [739]. Чувствительность метода [c.144]

Для повышения точности определения Манн и Йоу [929] предлагают вводить поправку на окраску избытка реагента следующим образом. Оптическая плотность окрашенного раствора измеренная при максимуме поглощения реагента 615 нм, обусловлена только окраской избытка реагента (при этой длине волны комплекс магния практически не поглощает). Между значениями оптической плотности раствора реагента, измеренными при 510 и 615 нм, имеется прямая пропорциональная зависимость. Поэтому по величине оптической плотности при 615 нм с помощью заранее составленного калибровочного графика можно рассчитать оптическую плотность нри 510 нм, соответствующую избытку реагента, и найденное значение вычесть из суммарной оптической плотности комплекса магния и избытка реагента нри 510 нм. При таком введении поправки калибровочный график представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат [508, 929]. Авторы работы [489] не рекомендуют такое введение поправки, ссылаясь на то, что окраска раствора реагента несколько меняется во времени оптическая плотность при 620 нм несколько уве- [c.133]

Поэтому кальций необходимо предварительно отделить, например, с помощью оксалатов. Можно полярографировать без отделения осадка. Оксалаты оказывают лишь ничтожное влияние на четкость площадки магния. В растворах с малой концентрацией кальция, где имеется высокая остаточная концентрация оксалатов, наблюдается некоторое понижение площадки комплекса магния. Одпако зависимость высоты площадки от концентрации магния и в этом случае линейна в пределах 1—5 мкг Ш мл. Железо искажает волну комплекса магния, поэтому оно должно быть удалено, если присутствует в количествах больше 1/10 от содержания магния. Определению 100 мкг Мд не мешают (в мг/мл) Со (0,1), Сг(И1), (0,2), Ве, 8п(1У), А8(1Н), В1, У(П), Мо(У1), Мп (1), А1(2), 2п, С(1, Т1(1), 8п(П), РЬ(5). Из анионов не мешают 0,5 мг Р01 /мл, [c.164]

Это уравнение описывает обратимую анодно-катодную волну комплексов. Полагая в нем [Ме" +Хд] = О (т. е. а = 0), получим уравнение катодной волны, а при [Ме"+Хр] = О (т. е. <г = 0) получим уравнение для анодного окисления. Приняв в уравнении (42) I = ( + /<г)/2, получим выражение [c.144]

Полярогр. волна комплекса Мп(П1) с реаг., Е1/2—0,5 В (по отношению к станд. хлор-сер. эл-ду) [c.550]

После подстановки соответствующих значений из уравнений (2,44, 2,45 и 2,46) в уравнение (2,43) получают уравнение волны комплекса [c.55]

Волна комплекса А1 с азокрасителем была использована также для определения фторида [68]. Вследствие образования устойчивого комплекса между АР" и волна комплекса А1 по мере добавления Р будет уменьшаться. При этом между концентрацией Р и уменьшением высоты волны комплекса вплоть до концентрации фторида 1 мг л существует линейная зависимость. Особенно хорошие результаты для ультрамикроколичеств фторида получают при применении осциллографической полярографии. [c.379]

По указанному механизму реагируют многие комплексные соединения ионов металлов с ком плексонами. На полярограммах обнаруживаются две волны волна аква-иона и волна комплекса. Последняя образуется при более отрицательных потенциалах. По высоте этих волн можно определить константу устойчивости комплекса [17]. Шварценбах с сотрудниками, основываясь на этом принципе, разработали метод определения констант устойчивости комплексов при исследовании равновесий следующего типа [18] [c.74]

Щают Кэмпбелл и Рейли [62(33)]. Для индикации точки эквивалентности они использовали так называемую волну комплекса . [c.179]

Метод основан на получении волны комплекса Со " с оксалатом при потенциалах от О до —0,1 в. [c.370]

Косвенный метод, предложенный для определения фторидов, основан на уменьшении волны, образованной восстановлением комплекса алюминия с азокрасителем (см. стр. 255). Волна уменьшается вследствие образования прочного комплекса [А1Р,.]з-. Между концентрацией р- и уменьшением высоты волны комплекса существует линейная зависимость вплоть до концентраций фтора, равных 1 ).г/л. Особенно хорошие результаты для таких малых количеств фтора получаются при применении осциллографической полярографии . [c.402]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

С помощью солохромового фиолетового определяют алюминий в стали [739, 1121], ферротитане 778], в сплавах Ре — V, Ре — 2г и Ре — Т [251а], в РЬ — 5п-сплавах [566], в почвах [1], в рудах [257], цинковых покрытиях [257] и др. Предложены методы одновременного определения алюминия и цинка в магниевых сплавах [744], алюминия и магния в горных породах [708]. Предложено полярографическое определение алюминия по окислению его комплекса с солохромовым фиолетовым на вращающемся графитовом пиролитическом электроде [726]. Реагент и алюминий на фоне 0,2 М ацетатного буферного раствора с pH 4,7 дают анодные волны с ./, = + 0,53 б и + 0,87 е, соответственно. По волне комплекса можно определять 25 мкг А1/лл. При pH 4,7 определению алюминия не мешают 20-кратные количества Ag, Аз, Ве, В , Ое, С( , Са, Сг, Си, Hg, и, Mg, Мо, N1, РЬ, Рг, 5Ь, 5п, ТЬ, Т1, и, А /, Тп, 2г, РОГ и растворенного кислорода. Мешают Ре (III), V (V), Т1 (IV), Со, Мп и Р". [c.144]

Исходя из изложенных выше фактов, а также учитывая ряд не рассмотренных здесь работ по изучению каталитических волн комплексов Со с различными серосодержащими соединениями (В. Ф. Торопова и др.), следует сделать вывод о том, что появление каталитических волн водорода в присутствии ионов кобальта связано с образованием его комплексов с белковыми веществами, которые и являются ответственными за катализ. Этот вывод не отрицает и того факта, что наряду с Со катализаторы могут содержать и нульзарядный кобальт, как об этом уже указывалось ранее. [c.242]

Как уже было отмечено, уравнение обратимой волны комплексного катиона справедливо при условии, что комплексообразующее вещество имеется в избытке, иначе 1/2 может изменяться вследствие изменения концентрации комплексообразующего вещества у поверхности электрода. Влияние изменения концентрации комплексообразующего реагента у поверхности электрода на El можно легко рассчитать по методу Корыты (частное сообщение). Запишем уравнение волны комплекса в следующей форме [c.135]

Томеш [1] теоретически обосновал и экспериментально установил наличие зависимости волны комплекса от pH, обусловленной кислотным равновесием между СЫ" и НСЫ. В кислом растворе ионы СЫ переходят в НСЫ, так что их аналитическая концентрация равна уже не [СМ ]о, а сумме [СЫ"1о + [НСЫ1о = Со. Если концентрация водородных ионов Н+ постоянна (буферный раствор), то константа диссоциации Ка равна [c.153]

Случай Г. Время установления равновесия (VI, 1) сравнимо со временем жизни капли. При подходящих концентрациях лиганда на полярограмме получаются две ступени. Одна из них отвечает восстановлению комплексного иона, другая — акваиона. Суммарная высота волн хотя и отвечает аналитической концентрации металла, однако высота волны комплекса не соответствует равновесной концентрации комплекса в растворе. Высота этой волны ограничивается скоростью комплексообразования, определяемой константой скорости /г+. Если константа равновесия может быть определена каким-либо другим независимым методом, тогда можно рассчитать константу к. Если распад определяет скорость процесса, то волна, отвечающая акваиону металла, имеет кинетическую природу [4, 5]. [c.213]

В серии производных нитробензола отчетливо проявляется также эффект образования бинарного КПЗ. При восстановлении бинарных систем, у которых акцептором электронов является нитробензол или иi-динитpoбeнзoл, а донором электронов — ароматический амин, Еч первой полярографической волны комплекса (волны восстановления нитрогруппы) смещается к более отрицательным потенциалам по сравнению с Ех , первой волны нитробензола- или ж-динитробензола, измеренной в тех же условиях (табл. 5), причем соответствующий эффект увеличивается с повышением акцепторной способности нитросоединения [133]. Эффект [c.251]

Комплекс V дает одну обратимую волну, соответствующую восстановлению V до V ( 1/2=—li27 в), и не зависит от pH (в области рН==5—8,5). При этом же потенциале получается анодная волна комплекса V , окисляющегося до комплекса V . [c.320]

При этом большинство авторов обращало внимание на люмштесцирующис в красном диапазоне длин волн комплексы европия (III). Предлагалось использовать для накачки полосы поглощения хслатообразующих лигандои, которые путем переноса энергии па метастабильный уровень металла создадут инверсию населенностей между этим уровнем и свободными уровнями основного состояния. [c.51]

Ни один из комплексов диметилглиоксима не дает полярографической волны, подобной каталитической волне комплекса кобальта(II). Причина этого явления заключается, по-види-мому, в восстановлении того атома водорода в комплексе, который участвует в водородной связи, и этот процесс ответствен за каталитическое действие молекулы комплекса. Согласно результатам ИК-спектроскопического анализа [98], в комплексах кобальта (II) с диметилглиоксимом обнаружены самые слабые водородные связи по сравнению с комплексами диметилглиоксима с двухвалентными переходными металлами. Под действием воды катализатор восстанавливается, и поэтому получается четко замеряемый каталитический ток даже в отсутствие буфера. [c.104]