Биосинтез стероидов

БИОСИНТЕЗ СТЕРОИДОВ И ТЕРПЕНОВ [3.7.5] [c.697]

БИОСИНТЕЗ СТЕРОИДОВ И ТЕРПЕНОВ [c.9]

Ацетилкофермент А принимает большое участие во многих процессах обмена веществ, однако можно выделить три основных пути, где он используется. Во-первых, как мы видели, он используется для биосинтеза жирных кислот во-вторых, он может подвергаться окислению в цикле трикарбоновых кислот. В-третьих, в результате реакций конденсации может происходить образование и ацетоуксусиой кислоты, и ацетоацетат- и Р-окси-Р-метилглутарат-КоА. Последнее соединение участвует в биосинтезе стероидов или дает при расщеплении ацетоуксусную кислоту. Уже давно было известно, что ацетоуксусная и 5-оксимасляная кислоты накапливаются в крови при недостатке углеводов в организме, например при голодании или диабете. Однако в настоящее время установлено, что эти соединения являются важными продуктами обмена веществ и в норме. Г. Кребс и сотрудники [291 показали, что ацетоуксусная кислота обеспечивает 90% горючего , необходимого для дыхания тканей сердца в других тканях содержатся меньшие, но все-таки значительные количества этого соединения. Ацетоуксусную и Р-оксимасляную кислоты можно рассматривать как формы транспорта ацетилкофермента А, осуществляемого потоком крови от печени к другим тканям, где они служат источником необходимой энергии. [c.64]

Сквален является промежуточным веществом при биосинтезе стероидов (см. раздел 3.7.8). Второй способ записи формулы сквадена демонстрирует его структурную близость к холестерину. [c.685]

Третий половой гормон-прогестерон (рис. 25-25)-служит предшественником в биосинтезе стероидов коры надпочечников и половых гормонов. Одна из его функций состоит также в том, что он стимулирует имплантацию яйца. [c.805]

Некоторые простые олефины непосредственно встречаются в природе, прежде всего в природном газе и нефти. Недавно было установлено, что созревающие помидоры и яблоки выделяют этилен (СН2 = СН2), а яблоки еще и небольшие количества пропилена (СНзСН = СНг) и ацетилена. Некоторые сложные полнены (соединения, содержащие несколько групп С=С) находятся в природных объектах, например -каротин (разд. 1.2.1) является одним из окрашивающих веществ моркови, персиков, зеленых листьев. В помидорах содержится другое окрашивающее соединение — ликопин. Широко распространено в природе в следовых количествах еще одно полиеновое соединение — сква-лен наиболее высоко его содержание в печени гигантской акулы. Сквален является промежуточным соединением в биосинтезе стероидов из уксусной кислоты (разд. 22.2). [c.44]

Предшественник биосинтеза стероидов в половых железах, надпочечниках и плаценте. [c.185]

При изучении многих биосинтетических процессов, в том числе биосинтеза стероидов, широкое применение нашла меченая мевалоновая кислота. Меченную по любому положению мевалоно-вую кислоту можно получать по схеме (49). Меченную тритием мевалоновую кислоту моЖно получить при использовании (2)- и ( )-5-бром-3-метилпентеноатов (21) и (22) соответственно. Описан также удобный метод получения оптически активной ( )-мева-лоновой кислоты (в виде соответствующего лактона) из природного терпенового спирта, (5)-линалоола (23) [47] схема (50) . [c.171]

Биосинтез стероидов и терпенов исходит из ацетилко фермента А (СНзСО—5—СоА) [c.697]

Мы познакомились с биосинтезом стероидов и родственных им соединений. Было показано, что в основе создания этих соединений биологическим путем лежат высокоселективные катализируемые ферментами реакции изопрена и ацетата. [c.172]

Ферменты, локализованные на мембране эндоплазматической сети, 1<ата-лизируют большое число чрезвычайно важных биосинтетических реакций, К ним относятся, в частности, ключевые реакции биосинтеза стероидов, фосфолипидов и сложных полисахаридов. Особенно характерны для этой клеточной фракции реакции гидроксилирования многих органических мо.ле-кул (различные алифатические и ароматические амины, стероиды и т. д.). [c.253]

Конкретным свидетельством в пользу действительно существующей связи биогенеза терпенов и стероидов служит тот факт, что изотопно меченный ланостерин в тканях печени превращается в холестерин. Более того, весьма вероятно, что именно ланостерин является основным промежуточным соединением при образовании холестерина из уксусной кислоты, которая, как будет показано ниже, является сырьем для биосинтеза терпенов и стероидов. Таким образом, проблема биосинтеза стероидов в своей значительной части оказывается связанной с биосинтезом терпенов. [c.573]

Процессы этого типа имеют большое значение в биосинтезе стероидов, тетра- и пентацнклических терпенов. Например, 2,3-оксид сквалена в условиях ферментативного катализа превращается в даммарадиенол [c.197]

Из тритерпеноидов (тритерпенов) стоит упомянуть сквален, ланостерин и циклоартенол, через которые протекает биосинтез стероидов из терпеноидов. Из тетратерпеноидов (тетратер-пенов) заслуживают упоминания каротиноиды — желтые, оранжевые и красные красители (разд. 7.9.2.1). [c.222]

Фарнезол, душистый компонент ландыша, представляет собой ациклический терпецопый спирт. Одно из его простых производных — фарнезил-иирофосфат — является промеигуточным продуктом в биосинтезе стероидов и более сложных терпенов. [c.521]

В организме животных из холестерина образуются три важные группы гормонов прогестины, половые гормоны и гормоны коры надпочечников (кортикостероиды). Основные пути биосинтеза этих гормонов показаны на рис. 12-17. Укорочение боковой цепи до двух углеродных атомов происходит путем гидроксилирования ее и последующего окислительного расщепления. В результате получается двухуглеродная боковая цепь, характерная для прегненолона — основного промежуточного продукта биосинтеза стероидов и кортикостероидов. Окисление 3-ОН-группы прегненолона в С=0 сопровождается перемещением двойной связи продуктом этой кетостероид-изомеразной реакции является (х,р-ненасыщенный кетон — прогестерон [уравнение (7-56), реакция б]. [c.584]

При участии S-ацетильного производного кофермента А протекает биосинтез стероидов. Он начинается с взаимодействия 8-ацетил-(I) и 8-ацетоацетил-(П) коферментов А с образованием 8-З-окси-З-метилглута-рового производного этого фермента (III)- восстанавливаемого далее в присутствии ТПН в мевалоновую кислоту (IV). Последняя при участии АТФ подвергается декарбоксилированию и дегидратации в пирофосфат А -изопентенола (V), из которого через фарнезилпирофосфат (VI) образуется сквален (VII), циклизующийся в ланостерин (VIII). Отщепление трех метильных групп, восстановление боковой цепи и перемещение двойной связи из в А > дает холестерин (IX) — ключевое вещество для биосинтеза стероидных гормонов. [c.285]

В ходе биосинтеза стероидов ферменты способны эффективно функцио-нализировать основной углеводородный скелет при почти любом центре с региоспецифичным образованием разнообразных функциональных производных. Возможно ли воспроизвести такую гибкость и избирательность на чисто химических моделях Бартоновский синтез альдостерона основан на функционализации насыщенного центра, расположенного в тесной близости к реакционному центру. Цель, поставленная перед собой группой Брес-лоу, была еще более соблазнительной — разработать общий путь к управляемой отдаленной функционализации. Идея этого подхода, кажущаяся удивительно простой [37Г], была реализована на примере холестанола (242). К единственному имеющемуся в этом соединении спиртовому гидроксилу временно присоединяли группу, на конце которой находился реакционный центр, способный окислять неактивированные связи С—Н. Путем такого заякоривания межмолекулярная реакция становилась внутримолекулярной. Авторы этой работы заключили, что региоселективность окисления будет определяться длиной спейсера — фрагмента, соединяющего реакционный центр с кислородом холестанола. Дизайн подходящих систем базировался на тщательном анализе молекулярных моделей, позволившем определить оптимальную природу и размеры спейсера. Для удаления водорода из атакуемой С-Н-группы были использованы две реакции фотохимическое окисление с помощью бензофенона и гомолитическое галогенирование. На схеме 4.77 приведен пример первой из них. [c.491]

И наконец, следует упомянуть о синтезе сквалена (тритерпена, родственного каротиноидам), который имеет значение в качестве промежуточного соединения при биосинтезе стероидов. Сквален (232) был синтезирован в результате реакции геранил ацетона (230) с быс-илидом 231 по схеме С з + С4 + С13 = С30 [74, 299—301] [c.375]

Аскорбиновая кислота, или витамин С, — противоцинготное, общеукрепляющее, профилактическое, регулирующее биосинтез стероидов средство — является у-лак-тоном 2,3-дегидрогулоновой кислоты Известное успокаивающее, сосудорасщиряющее и противорвотное средство валидол, применяемое при стенокардии, неврозах, истерии, морской болезни, рвоте беременных, является 25-30%-ным раствором ментола в метилизовалерате [c.694]

Терпены, структура которых построена из изопреновых звеньев, имеют большое значение в качестве исходных продуктов для биосинтеза стероидов и других биологически активных веществ, Сообшается о синтезе ряда фторсодержащих терпенов, которые, как ожидается, могут обладать физиологической активностью, а также найти применение при исследовании механизма биосинтеза. [c.544]

Еще большее значение могут получить принципиально новые пути построения стероидного скелета. Одним из них может стать, например, сте-реоселективная циклизация ациклических иредшественников с длинной алифатической цепью, получаемых, в частности, путем контролируемой полимеризации или поликопденсации соответствующих мономеров. Этот путь основан на аналогии с протекающим в живых организмах биосинтезом стероидов, в процессе которого все четыре цикла образуются в одну стадию из ациклического предшественника — сквалена. Один из возможных ири этом вариантов синтеза (16) —> (17) -> (19) —> (18) был предложен Джонсоном [24] в 1963 г. им были доложены результаты предварительных экспериментов на бициклических модельных соединениях [c.14]

Исследования в области биосинтеза стероидов — одна из наиболее ярких страниц в современной биохимии. В 40-х годах Блох с сотрудниками показали, что меченый ацетат включается в холестерин как in vivo, так и в срезах ткани печени. Позже было установлено, что оба атома углерода ацетата участвуют в построении молекулы холестерина и что вся молекула холестерина образуется из ацетата. Анализ продуктов распада холестерина, синтезированного (в срезах печени) из ацетата, меченного как по метильной группе, так и по карбоксилу, позволил установить точную локализацию метки в этой молекуле. Ниже изображена молекула холестерина, в которой атомы углерода, происходящие от метильной группы ацетата, обозначены буквой м, а атомы, происходящие от карбоксильной группы, буквой к. [c.414]

В настоящее время едва ли надо говорить об огромном практическом значении серусодержащих органических соединений. Это очевидно. Пожалуй, стоит только напомнить, что подлинная революция в области химиотерапии была связана с открытием сульфаниламидных препаратов и что первым антибиотиком, завоевавшим мировое признание, был пенициллин, содержащий тиазолидиновое кольцо. Но отвлекаясь от все возрастающего применения серусодержащих веществ в анилинокрасочной промышленности, промышленности полимеров, медицине и т. д., следует все же отметить ту роль, которую они играют в жизнедеятельности организмов животных и растений. Среди биологически важных органических производных серы пальма первенства бесспорно принадлежит метионину в его активной форме (8-аденозилметио-нин), коферменту А и его 5-ацетильному производному. Первый из них принимает активное участие в процессах метилирования, в том числе в процессах образования адреналина и мелатонина. 5-Ацетильное производное коферментаЛ участвует в первых стадиях биосинтеза стероидов — превращении уксусной кислоты в мевалоновую. [c.5]

Боннер и сотр. [22] показали, что введение различных ингибиторов биосинтеза стероидов в листья растущих Xanthium pennsylvani um и Pharbitis nil подавляло индукцию цветения под влиянием темнового периода. В то же время ингибируется включение меченого [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология