Кислородная деполяризаци

Рис. 24.7. Упрощенная поляризационная диаграмма коррозии с кислородной деполяризацией

Рис. 185. Поляризационные коррозионные диаграммы индекс / — коррозия металла с кислородной деполяризацией индекс 2 — коррозия металла со смешанной кислородно-водородной деполяризацией

Рис. 168. Схема катодного процесса кислородной деполяризации

В большинстве практических случаев коррозии металлов с кислородной деполяризацией наиболее затрудненными стадиями катодного процесса являются в спокойных электролитах — диффузия кислорода, а при очень больших скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу (сильное перемешивание электролита или очень [c.232]

Наибольшее значение в большинстве конкретных случаев электрохимической коррозии металлов имеют катодные реакции (342) — кислородная деполяризация и (332) — водородная деполяризация (деполяризация водородными ионами). [c.184]

Другим важным случаем электрохимического разрушения металлов является их коррозия с кислородной деполяризацией. В связи с малой растворимостью кислорода в водных средах, а также в связи с тем, что его коэффициент диф фузии значительно меньше коэффициента диффузии ионов водорода, скорость коррозии с кислородной деполяризацией обычно лимитируется диффузией. На рис. 24.7 в упрощенном виде представлена типичная поляризационная диаграмма процесса коррозии с кислородной деполяризацией. [c.501]

Согласно уравнению (331), самопроизвольное протекание процесса коррозии металла с кислородной деполяризацией возможно [c.231]

Г л а в а 12 КОРРОЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ С КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ [c.230]

Скорость коррозии с кислород-ной деполяризацией поэтому поч-ти не зависит (в известных пре-делах) от природы растворяющегося металла, в частности от величин его равновесного потенциала и анодной поляризации. В этом легко убедиться, если построить коррозионные диаграммы для трех различных металлов М, М.1 и Мз (см. штрих-пунктирные линии на рис. 24.7). На коррозию с кислородной деполяризацией может накладываться коррозия за [c.501]

Замедленность катодного процесса заметно влияет на скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией, а во многих случаях это влияние является преобладающим. Как указывалось в 2, наиболее затрудненными стадиями катодного процесса кислородной деполяризации, а часто и всего коррозионного процесса в зависимости от условий коррозии являются [c.243]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

При коррозионных процессах с кислородной деполяризацией, которые очень часто, протекая с катодным контролем, тормозятся и замедленностью реакции ионизации кислорода на катодных участках, и в значительной степени замедленностью диффузии кислорода к катодным участкам, общее сопротивление (поляризуемость) катодного процесса Р можно (по Н. Д. Томашову) количественно разделить на сопротивление катодной реакции Рр и сопротивление диффузии кислорода Рд. Это можно сделать на основании взятых из поляризационной коррозионной диаграммы величин коррозионного тока (точка В на рис. 185 — пересечение анодной и катодной кривых) и предельного диффузионного тока по кислороду /д (точка Е на рис. 185 — вторая точка [c.276]

Если заторможенности электродной реакции и диффузии соизмеримы, то суммарная скорость электрохимического процесса будет зависеть от обеих этих стадий смешанный диффузионно-кинетический контроль), т. е. поляризация процесса будет смешанной. Этот случай поляризации будет рассмотрен в дальнейшем на широко распространенном примере кислородной деполяризации (см. с. 240). [c.212]

Линии а и б на диаграммах соответствуют электрохимическим равновесиям воды с продуктами ее восстановления — водородом и окисления — кислородом. Область, заключенная между этими двумя линиями, является областью устойчивости воды. При потенциалах, лежащих вне этой области, вода термодинамически неустойчива при потенциалах, лежащих выше линии б, вода окисляется, а ниже линии а восстанавливается. При обратимых потенциалах алюминия, которые отрицательнее потенциалов, соответствующих линии б (в соответствии с гл. 12, п. 1, эта линия на рис. 151—153 нанесена для ро, = 0,21 атм), термодинамически возможна коррозия с кислородной деполяризацией, а для тех, ко- [c.220]

Процессы коррозии металлов, в которых катодная деполяризация осуществляется растворенным в электролите кислородом по реакции (342), называют процессами коррозии металлов с кислородной деполяризацией. [c.230]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЗМОЖНОСТЬ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ С КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ [c.230]

С кислородной деполяризацией корродируют металлы, находящиеся в атмосфере (например, ржавление металлического оборудования заводов) металлы, соприкасающиеся с водой и нейтральными водными растворами солей (например, металлическая обшивка речных и морских судов, различные охладительные системы, в том числе охладительные системы доменных, мартеновских и других печей, охлаждаемые водой шейки валков блюмингов) металлы, находящиеся в грунте (например, различные трубопроводы) и др. Коррозия металлов с кислородной деполяризацией является самым распространенным коррозионным процессом. [c.230]

В табл. 35 приведены значения э. д. с. и изменения изобарноизотермических потенциалов коррозионных процессов с кислородной деполяризацией [c.231]

Для процессов коррозии металлов с кислородной деполяризацией весьма характерна замедленность переноса кислорода к катодным участкам поверхности корродирующего металла. Зто обусловлено малой концентрацией кислорода в электролитах вследствие плохой его растворимости в воде (рис. 161) и в водных растворах (рис. 162), медленностью диффузии кислорода через слой электролита, прилегающий к поверхности корродирующего металла, дополнительным затруднением диффузии кислорода часто образующейся на поверхности корродирующего металла пленкой вторичных труднорастворимых продуктов коррозии. [c.235]

СХЕМА КАТОДНОГО ПРОЦЕССА КИСЛОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ [c.231]

Катодный процесс кислородной деполяризации включает следующие последовательные стадии фис. 158) [c.231]

Максимально возможная кислородная деполяризация [c.264]

Ч)обр- ( О.)обр-/ P Q Q-G Полный контроль кислородной деполяризацией Преимущественный контроль кислородной деполяризацией Преимущественный контроль перенапряжением ионизации кислорода Преимущественный контроль диффузией кислорода Преимущественный контроль водородной деполяризацией [c.264]

Рис. 181. Влияние скорости водородной деполяризации на скорость кислородной деполяризации

Во многих случаях коррозии металлов с кислородной деполяризацией диффузия кислорода определяет скорость всего коррозионного процесса. В этих условиях коррозионный ток (скорость коррозии металла) определяется только площадью и размерами [c.243]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (УнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (УнЛобр - на рис. 159] и общий процесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Уо,)обр АСОЕК на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

Если в особо чистый металл вводить катодные примеси или структурные составляющие, то в условиях контроля катодного процесса диффузией кислорода это приведет, согласно уравнению (499), к увеличению путей диффузии кислорода и повышению скорости коррозии металла. Однако начиная с некоторой сравнительно низкой степени загрязненности катодными примесями, которая свойственна техническим металлам, дальнейшее увеличение катодных примесей или структурных составляющих мало влияет на скорость процесса. Н. Д. Томашов доказал, что при достаточно тонкой дисперсности катодов на поверхности металла или сплава, корродирующего с кислородной деполяризацией при ограниченной скорости диффузии кислорода, даже при сравнительно небольшой общей поверхности микрокатодов, практически используется весь возможный объем электролита для диффузии кислорода к данной корродирующей поверхности (рис. 168), т. е. микрокатоды работают так, как будто [c.244]

Смешанный диффузионно-кинетический контроль протекания катодного процесса, т. е. соизмеримое влияние на скорость катодного процесса перенапряжения ионизации и замедленности диффузии кислорода, по-видимому, наиболее распространенный случай коррозии металлов с кислородной деполяризацией, и довольно часто замедленность обеих стадий катодного процесса определяет скорость коррозии металлов. Зтот случай коррозии металлов, [c.244]

Для защиты металлических конструкций от коррозии с кислородной деполяризацией в нейтральных электролитах (пресной и морской воде, водных растворах солей, грунтах) существуют следующие методы [c.247]

Коррозия металлов с кислородной деполяризацией в большинстве практических случаев происходит в электролитах, соприкасающихся с атмосферой, парциальное давление кислорода в которой рог = 0,21 атм. Следова- [c.231]

Катодный деполяризационный процесс кислородной деполяризации начинается при обратимом потенциале кислородного электрода в данных условиях (Уоа)обр- [c.263]

Э. д. с. ( 2вв)обр и изменение изобарно-изотермических потенциалов АОздв коррозионных процессов с кислородной деполяризацией (Рд = 0,21 атм при 25° С и pH = 7) [c.232]

Как указывалось выше, кислородная и водородная деполяризации протекают параллельно и независимо друг от друга, однако возможно косвенное (вторичное) влияние водородной деполяризации на кислородную деполяризацию, в частности на предельную диффузионную плотность тока по кислороду 1д . [c.263]

Скорость водородной деполяризации равна скорости кислородной деполяризации [c.264]

Из п. 3 табл. 41 следует большая эффективность электрохимической катодной защиты при диффузионном контроле катодного процесса (например, кислородной деполяризации в неподвижных нейтральных электролитах) и малая ее эффективность при коррозии металлов в кислотах (малые значения Р ) и коррозии их в пассивном состоянии (большие значения Р ). [c.295]

Аэрационные пары (пары неравномерной аэрации), теория которых разработана Звансом, возникают иа поверхности ряда металлов, корродирующих с кислородной деполяризацией при диффузионном или диффузионно-кинетическом контроле в результате того, что приток кислорода к одной части поверхности [c.245]

В связи с более отрицательным значением УиХбр коррозия металлов с водородной деполяризацией является термодинамически менее вероятным процессом, чем коррозия металлов с кислородной деполяризацией. Коррозия металлов с преобладанием водородной деполяризации имеет место [c.250]

Водородная деполяризация в аэрированных водных растворах всегда сопровождается кислородной деполяризацией, так как (КоЛовр > (V H,)oep. т. е. кислородная деполяризация тер- [c.262]

Концентрационная поляризация увеличивает суммарную поляризацию катодного процесса кислородной деполяризации — кривая (УоЛобр РР8, которая отвечает уравнению [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология