Присоединение в галогенировании алкенов

Прямое галогенирование алканов было уже рассмотрено. Оно приводит к галогенопроизводным, содержащим от одного до предельного числа атомов С1 и Вг. У алкенов и алкинов первоначально происходит присоединение СЬ и Вг2 по тс-связям, а затем может проходить дальнейшее галогенирование [c.412]

Как же можно объяснить необычную реакционную способность сопряженных диенов При обсуждении галогенирования простых алкенов (разд. 4.29) было показано, что не только направление присоединения, но и относительная реакционная способность связаны с устойчивостью свободного радикала, образующегося на первой стадии. Основываясь только на этом факте, можно ожидать, что присоединение к сопряженному диену, которое приводит к устойчивому аллильному свободному радикалу, будет происходить быстрее, чем присоединение к простому алкену. [c.251]

Присоединение галогенов. Реакция галогенирования алкенов со свободными галогенами протекает на свету и легче всего идет с хлором, несколько труднее с бромом и еще труднее с иодом. При этом образуются дигалогенопроизводные алканов [c.85]

В. В. Марковников высказал ряд положений, чрезвычайно важных для дальнейшего развития органической химии как в теоретическом, так и в практическом отношении. Таково правило Марков-никова о порядке присоединения галогеноводородов и хлорноватистой кислоты к несимметричным алкенам, положения о большей легкости замещения атома водорода при третичном углеродном атоме по сравнению с атомами водорода у вторичного и первичного углеродных атомов и замещения атома водорода при вторичном углеродном атоме по сравнению с водородным атомом у первичного углеродного атома. Аналогично, при галогенировании карбоновых кислот в первую очередь замещается на галоген а-водородный атом. Эти закономерности были подтверждены В. В. Марковниковым экспериментальным путем. [c.12]

Из галогенов с олефинами наиболее энергично взаимодействует фтор (со взрывом), труднее всего — иод. Введение заместителей, поляризующих двойную связь, в молекулу алкена, применение смешанных галогенных соединений (СИ, С1Вг), молекулы которых поляризованы, ускоряет присоединение. Галогенирование алкенов широко применяется в промышленности и в аналитической химии. [c.40]

Среди разнообразных методов получения галогенуглеводородов важнейшими являются прямое галогенирование алканов, алкенов, аренов и присоединение галогенов, галогеноводородов к ненасыщенным углеводородам [c.484]

Завершая рассмотрение реакции электрофильного присоединения брома к алкенам, необходимо отметить и результаты изучения ее кинетики. Эти результаты говорят о сложности процессов, протекающих при галогенировании алкенов [c.250]

Галогенирование. Присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к алкинам протекает также через производные алкенов и как электрофильная реакция. По указанной выше причине тройная связь труднее реагирует на атаку электрофильного агента, чем двойная, поэтому первая стадия — образование алкенпроизводного из алкина проходит значительно медленнее второй — присоединения к алкенам. [c.115]

В настоящем разделе особое внимание уделено реакции присоединения брома к алкенам. Эта реакция легко выполняется в лабораторных условиях и иллюстрирует ряд важных особенностей реакций присоединения. Отличительные черты реакции бромирования могут быть поняты наилучшим образом при рассмотрении ее механизма. Весьма существенным с точки зрения изучения механизма реакции является тот факт, что присоединение брома (а также других реагентов, приведенных выше) происходит в темноте и в присутствии ловушек свободных радикалов. Эти данные свидетельствуют против свободнорадикального цепного механизма, аналогичного тому, который осуществляется при галогенировании алканов. Это, однако, ничего не говорит о том, что свободнорадикальные реакции присоединения не могут осуществляться в других условиях. Действительно, известны инициируемые [c.165]

Высокая стереоспецифичность электрофильного галогенирования алкенов и алкинов свидетельствует о протекании реакции через стадию галогенониевого иона, в котором атака аниона со стороны атома галогена затруднена. В случае образования в качестве промежуточных карбокатионов присоединение аниона к плоскому трехвалентному углероду должно с равной вероятностью протекать с обеих сторон, а продуктами такого взаимодействия должна быть с.месь продуктов цис- и транс-строенш в соотношении примерно 1 1. [c.115]

Следовательно, направление атаки в толуоле должно определяться характером атакующей частицы и условиями реакции. Таким образом, если хлор пропускать в кипящий толуол, освещаемый ультрафиолетовым светом, то замещение идет исключительно в боковую цепь в присутствии хлорида желеаа(П1) без освещения замещение идет в основном в кольцо. [Сравните вышесказанное с проблемой замещения и присоединения при галогенировании алкенов (разд. 6.20) если атакующей частицей является атом, то происходит реакция замещения, если ион, то реакция присоединения.] [c.372]

Реакции свободнорадикального присоединения и замещения, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металлоорганических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-лаиов, гермапов и различных соединений фосфора к углерод-углеродным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31 [c.165]

Галогенирование алкенов также протекает как электрофнльное присоединение. [c.72]

Галогенирование алкенов, которое проводят в растворе в отсутствие инициаторов радикальных реакций, является типичным процессом электрофильного присоединения. Для этой реакции применяют неполярные растворители (СС , СНСЦ). [c.247]

Основные типы реакций, в которых участвует ароматическое ядро, включают замещение, присоединение и окисление. Наиболее часто встречаются реакции электрофильного замещения. Сводка важнейших реакций замещения бензола приведена на рис. 22-7 к их числу относятся галогенирование, нитрование, сульфирование, алкилирование и ацилирование. Существует определенное сходство между реакциями замещения в ароматическом ряду, приведенными на рис. 22-7, и реакциями электрофильного присоединения к алкенам (I, разд. 7-4,А). Действительно, многие из реагентов, которые обычно присоединяются к двойным связям алкенов, замещают также водород ароматического ядра (например, СЦ, Вга, Нз504, Н0С1, НОВг). Кроме того, реакции обоих типов представляют собой полярные стадийные процессы, происходящие с участием электрофиль-ных агентов лимитирующая стадия состоит в атаке электрофила на углерод, приводящей к образованию промежуточного катиона. Эта стадия может быть представлена приведенными ниже общими уравнениями, где в качестве атакующего агента выступает либо катион с формальным положительным зарядом X , либо нейтральная, но поляризованная молекула Х Ф—УвЭ. [c.182]

В промышленности наиболее широко используются хлориды, которые обычно получают прямым хлорированием углеводородов (гл. 4). Алкилгалогениды в лаборатории получают присоединением галогеноводородов или галогенов к алкенам и алкинам (гл. 4) и реакцией спиртов с галогеноводородами, галогенидами фосфора и тионилхлоридом (разд. 6.4). Арилгалогениды можно синтезировать прямым галогенированием арено)в или реакцией солей диазония с галогенидами меди(1) или иодидом ясалия (гл. 5). [c.141]

До этого момента реакция протекает подобно электрофильному присоединению к алкенам (см. стр. 79), но далее при электрофильном замещении под действием основания (например, хлорид-аниона при хлорировании) от 0-комплекса отрывается протон, причем образующийся продукт замещения снова имеет энергетически выгодное ароматическое состояние. Кислоты Льюиса (например, хлорное железо, хлористый цинк, хлористый алюминий) катализируют образование электрофильной частицы Х+. Примерами таких частиц являются Вг" , С1+ (при галогенировании), N0+ (при нитрозировании), N0 (при нитровании), Н50з (при сульфировании), ЗОзС " (при сульфохлорировании), (при ал-килировании), СО+ (при ацилировании), К—N3 (при азосО четании). [c.84]

Поскольку дигалогеналканы с атомами галогена в соседнем положении получаются путем присоединения галогенов к алкенам (см. 2.2.6), то можно представить путь перехода от алкенов к алкннам через стадии галогенирования и дегидрогалогенировання, как это показано на примере превращения бутена-1 в бутин-1. [c.98]

Галогенирование. Галогены присоединяются к алкннам в две стадии. В результате присоединения одной молекулы галогена образуется дизамещенный алкен. При действии второй молекулы галогена образуется тетразамещенный алкан. [c.99]

Трудность исследования таких процессов замещения заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Это относится к сульфированию с помощью комплексно-связанного 50з, ацилированию в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетанию с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет таковы нитрование алкенов, галогенирование с помощью бромсукцинимида, реакция Меер-вейна (взаимодействие с диазосоединениями). [c.288]

Применение методов галогенирования для определения алкенной функции в соединениях с сопряженными двойными связями, в терпенахи сильноразветвленных олефинах обычно дает неудовлетворительные результаты. Часто встречаются трудности при проведении реакции присоединения к ненасыщенным кислотам и сложным эфирам, хотя определение этих соединений прямым бромированием было описано Ч Скорость присоединения брома сильно повышается при переводе ненасыщенных кислот и эфиров [c.337]

Иодоформная реакция [гл. 14, разд. ЗБ(6)] представляет собой особый случай галоформной реакции, которая требует замещения всех а-водородных атомов в группе СН3СО (или СНдСНОН) под действием галогена, растворенного в разбавленной щелочи. Обычно считают, что активной галогенирующей частицей является гипогалогенит-ион Х0 , но, безусловно, эту реакцию следует сравнить с реакцией присоединения гипогалогенной кислоты к алкену [гл. 12, разд. 3,А (а), реакция 4]. Следует отметить также, что щелочь ие только катализирует галогенирование, но также вызывает разрыв связи С — С кислота не обладает подобным действием. Так, исчерпывающее галогенирование уксусного ангидрида дает хлораль, если катализатором реакции является кислота, или хлороформ при катализе реакции основанием [c.384]