Алкадиены гидрирование

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Ранее на примере алкенов и алкадиенов было показано, как для такой цели используют определение теплот гидрирования (см разд 1 2 3 1, 1 3 2 2) Измерение теплоты гидрирования бензола показало, что она составляет 206 кДж/моль, т е существенно меньше, чем утроенное значение теплоты гидрирования циклогексена (119 кДж/моль х 3 = 357 кДж/моль) Отсюда следует, что молекула бензола обладает меньшей энергией, чем можно было ожидать, от циклогексатриена Разность указанных значений (357-206 кДж/моль) составляет 150 кДж/моль и называется энергией стабилизации или резонанса [c.69]

Аддукты ацетилендикарбоновых эфиров с алкадиенами термически стабильнее аддуктов малеиновой кислоты (и ее производных) и изомерных (по положению двойной связи) 1,2-дизаме-щенных циклогексена, получаемых частичным гидрированием аддуктов с ацетилендикарбоновым эфиром по незамещенной двойной связи. Такое гидрирование позволяет превратить устойчивые аддукты в пиролизуемые, например [c.127]

Теплоты гидрирования алкенов и алкадиенов, найденные экспериментально, следующие [c.336]

Теплоты гидрирования алкадиенов и алкинов (ацетиленов) при 82°С (355°К) в парах [c.182]

Теплоты гидрирования алкадиенов с двойными связями, разделёнными двумя или большим числом простых связей, равны сумме таковых для аналогичных алкенов (моноолефинов). Так, для случая алкадиенов, двойные связи в кото-рых находятся по концам молекул, не имеющих разветвлений, находим [c.185]

Пересчитанные к 25°С теплоты гидрирования алкенов (олефинов) и алкадиенов, легшие в основу составления таблицы 66, ккал/мол [c.185]

Таблица 10-4 Теплоты гидрирования некоторых алкадиенов

При изучении реакций гидрирования модельной смеси алкин — алкадиен (фенилацетилен — изопрен) и отдельных ее компонентов на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах в эмульсиях гексан — вода обнаружена сложная зависимость скорости и селективности процессов от соотношения гексан вода. Установлены оптимальные составы эмульсии для процессов гидрирования углеводородов. Предполагается, что влияние воды в углеводородной среде связано с изменением коэффициента распределения гидрируемых веществ между раствором и поверхностью катализатора. [c.14]

Теплоты гидрирования некоторых алкадиенов [c.304]

Из приведенных в табл. 127 данных можно видеть, что 1) раз-ветвленность цепи углеродных атомов, смежных с двойной связью, оказывает влияние на теплоту реакции гидрирования 2) теплота реакции гидрирования ароматических соединений меньше теплоты реакции гидрирования алкенов и алкадиенов, что может быть объяснено наличием в ненасыщенных циклических соединениях энергии резонанса, обеспечивающей резонирование двойных связей между различными положениями 3) количество тепла, выделяющегося при гидрировании одной двойной связи, в зависимости от строения составляет от 27,69 до 30,39 кал/моль. Эта величина довольно близко совпадает с расчетной величиной. [c.289]

В атмосфере гелия роль реакций гидрирования промежуточных продуктов незначительна, и гексан, последовательно дегидрируясь до алкенов и алкадиенов, успевает циклизоваться прежде, чем произойдет их десорбция в газовую фазу. [c.152]

Атомы водорода или галогена могут присоединяться также к атомам углерода 1 и 2 (1,2-присоединение), при этом вторая двойная связь в алкадиене не изменяется. Например, реакции гидрирования и галогеиирования бутадиена- ,3 протекают по уравнениям [c.334]

Во всех случаях в продуктах гидрирования углеводороды (II) и (III) не обнаружены. Наряду с углеводородом (I) найдены олефины. Следовательно, винилалкилацетилены, подобно вянилацетилену, присоединяют водород по месту тройной связи, причем реакция осложняется последующим гидрированием образующихся алкадиенов до олефинов. Добавка небольшого количества -роданхлорбензола несколько увеличивает избирательность процесса гидрирования (рис. 5). [c.205]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

Существенно, что и без специально введенных переносчиков цепи при действии лития на алкадиены удалось выделить теломерные олефины — продукты гидрирования исходных алкадиенов. Так, например, из реакционной смеси, полученной действием литиевой стружки на пиперилен в эфире, были выделены олефины (С4Нб) Н2 с п = 1, 2, 3 и до 5 остатков пиперилена. [c.215]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Все исследованные ненасыщенные соединения дают при гидрировании алканы. Однако обычно бывает трудно остановить восстановление алкадиенов на стадии образования алкенов. Тем не менее при описанных условиях оказалось возможным перед идентификацией восстановить диен до соединения с одной ненасыщенной связью. В большинстве случаев образовывались ожидаемые продукты гидрирования. Однако при гидрировании транс-2-транс-4-гексадиена около оставшейся двойной связи происходит изомеризация. Частичное гидрирование алкинов с двуокисью платины в качестве катализатора дает алканы, г ыс-алкены и в меньшем количестве транс-алкеиы. Восстановление натрием и амидом натрия приводит к образованию алканов и транс-алкенов. [c.576]