Ани ЛИДЫ

Алкилирование анилинов и фенолов в ядро может быть осуществлено путем использования в качестве катализатора соответствующих соединений алюминия. Этилирование анилина, например, проводят в присутствии ани-лида или хлорида алюминия реакция проходит быстро при температуре 300° и давлении 200 ат [19]. Предполагают, что п-электроны этилена пополняют электронную ненасыщенность атома алюминия и при этом образуется ион карбония, который атакует ароматическое кольцо. [c.102]

Анилин способен алкилироваться олефинами в присутствии ани-лида алюминия, но активность олефинов здесь обратная указанной для [c.293]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

На рис. 100 изображена диаграмма плавкости смесей чистых ани-лидов пентанкарбоновых кислот, полученных из 2- и 3-хлорпентана. [c.543]

Вместо р-нафтола в большинстве случаев теперь используют ани-лид 2-окси-З-нафтойиой кислоты ( нaqbтoл А.5 ) или анилиды других ароматических оксикарбоновых кислот, например [c.613]

Анилин способен алкилирсваться олефинами в присутствии ани-лида алюминия, но активность олефинов здесь обратная указанной для фенолов. Так, этилен реагирует удовлетворительно при 325°С и 56 ат, образуя 2-этил- и 2,6-диэтиланилин, а пропилен и изобутилен реагируют труднее. [c.302]

АЦЙЛЬНОЕ ЧИСЛО, масса КОН (в г), необходимая для гидролиза 1 г соед., содержащего ацильную группу R O,-сложного эфира, галогенангидрида, амида или ани-лида карбоновой к-ты. Характеризует кол-во ацильных групп. При определении А.ч. к анализируемому в-ву добавляют спиртовой р-р щелочи и нагревают после завершения р-ции избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. р-ром H L А.ч. =0,02805 (V - Fi)/j, где Fj и F,-объемы (в мл) р-ра НС1, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой после гидролиза, а-навеска в-ва (в г). [c.235]

В литературе описано несколько способов получения ани-лида дихлоруксусной кислоты, однако по разным причинам они малоприемлемы. Реакция ацилирования анилина ди-хлорацетилцианидом сопровождается выделением сильно ядовитого цианистого водорода [1]. При взаимодействии анилина с дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорокиси [2] или пятиокиси фосфора [3] продукт получается загрязненным и требуется дополнительная очистка, снижающая его выход (менее 50%). Способ получения дихлорацетанилида из дихлорацетилхлорида в бензольном растворе предусматривает введение избыточного количества анилина для связывания хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции [4]. Образующийся при этом солянокислый анилин загрязняет основной продукт и снижает его выход. [c.103]

Второе направление использует стереоспецифическое образование ани-лидов и фенилгидразидов N-ациламинокислот из N-aцил-DL-aминoки лoт и анилина или фенилгидразина, катализируемое папаином и пепсином. Для успешного протекания реакции должны получаться нерастворимые продукты (из хорошо растворимых исходных веществ). Метод применим и для расщепления аминокислот с двумя центрами хиральности. Это было показано Соколовской и др. [108] на примере реакции бисбензилоксикарбонил-диаминопимелиновой кислоты с анилином, катализируемой папаином. При этом получается кристаллический LL-моноанилид (исходное оо-соединение остается неизменным). [c.54]

Имидохлориды, полученные из анилидов а, -непредельных кислот, более стойки коричный альдегид был получен из ани-лида коричной кислоты с 92%-ным выходом [89], а выход а,р-не.предельных альдегидов из о-толуида 2-гексеновой кислоты и из анилида 2-ноненовой кислоты с применением в качестве восстановителя хлорида двухвалентного хрома составлял 50% [251. Хл ористое олово неэффективно для восстановления имидохлоридов, полученных из анилидов алифатических а,р-непредельных кислот, так же как это имеет место в случае упомянутых выше о-толуида и анилида. Хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что хлорид двухвалентного хрома может оказаться ценным реагентом в этой реакции, указания по вопросу [c.311]

В качестве примеров простейших азокрасителей приведем Кислотный оранжевый (см. стр. 235), содержащий ароматические остатки, Кислотный желтый светопрочный (1), в состав которого входит гетероцикл — пиразол, и Пигмент желтый светопрочный (2), в котором азогруппа связана с алифатическим углеродом ани-лида ацетоуксусной кислоты [c.265]

Натриевая соль ани-лида тиогликолевой кислоты, Ог, НгО Дианилид дитиогли-колевой кислоты, NaOH Sn (порошок) в водно-спиртовом растворе, насыщенном Оа, 21° С. Ряд активности As > Си > Аи > Sb > Sn > Ag > Fe > > Ni [303] [c.372]

Энольная форма ани-лидов типа R- =N-R [c.470]

Оксимы типа , =N-0H Энольная форма ани-лидов типа R =N-R i ОН РСЬ PO I3 [50] [c.470]

Оксимы типа R =N-OH Г Этилен Энольная форма ани-лида типа R =N-R 1 ОН Толимеризация, с Полимеризация по usoj Полимер (I) [олефины, ароматические соединения, насыщенные углеводороды] РаОб [50] ополимеризация гированной С=С-связи РаОб газовая фаза, 65 бар, 260° С, время реакции 2 ч. Выход I 40% [90] [c.474]

Натриевая соль ани-лида тиогликолевой кислоты, Ог, НгО Дианилид дитио-дигликолевой кислоты, NaOH Аз (порошок) в водно-спиртовом растворе, насыщенном Ог, 21° С. Ряд активности Аз > Си > Аи > 8Ь > 8п >А > Ре > N1 [276] = [c.490]

ЗЬНз Реакци Натриевая соль ани-лида тиогликолевой кислоты, О2, НгО Sb, Н2 и с участием мол Дианилид дитио-дигликолевой кислоты, NaOH ЗЬ 100—500 тор, 10—45° С [291]. См. также [275] екулярного кислорода ЗЬ (порошок) в водно-спиртовом растворе, насыщенном О2, 21° С. Ряд активности Аз > Си > Аи > 5Ь > Зп > Ag > Ре > > N1 [276]= [c.492]

Реакция сульфоокисления, так же как и реа1 ция сульфохлорирования, показывает, что в определенных усло виях химически инертные парафины могут вступать в реакции, в которые не вступают ароматические углеводороды й даже тормозятся ими, если присутствуют в парафинах как примеси. В отличие от реакции сульфохлорирования в этом случае сульфокис лоты образуются сразу, в одну стадию, и не требуется применять дорогостоящий хлор, который полностью теряется в процессе. Сульфокислоты более термоустойчивы, чем сульфохлориды, их соли не разлагаются при кратковременном нагреве до 250—300 °С. При нагреве с аммиаком и анилином сульфокислоты могут быть переведены в соответствующие амиды и ани-лиды с отщеплением воды. [c.307]

Химич. свойства анилина обусловлены наличием аминогруппы и ароматич. кольца. Как основание, анилин образует соли с сильными к-тами. Аминогруппа реагирует с ацилирующими и алкилирующими соединениями. При полном алкилировании образуются четвертичные соли, при взаимодействии с металлами — ани-лиды металлов. Анилин легко диазотируется, с ароматич. альдегидами дает шиффовы основания. Аминогруппа является орто — а )а = ориептантом при галогенировании анилина образуется 2,4,6-тригалогеп-анилип. При нитровании (аминогруппа блокируется ацилированием) и сульфировании замещение идет в пара-положение. Анилин легко реагирует с формальдегидом, образуя как низкомолекулярные вещества, так и полимеры. При соотношении компонентов 1 1 в кислой среде (рН4) из анилина и формальдегида получают п-аминобензиловый спирт при избытке формальдегида образуется 2,4-диметилоланилии [c.61]

И анилидов [39] показали, что в активированном комплексе,, помимо недиссоциированной молекулы субстрата и протона, должно быть две молекулы воды. Если предположить, что лимитирующей стадией при гидролизе является бимолекулярная реакция между неионизованной молекулой сложного эфира (или ани-лида) и ионом Н5О2 (см. рис. 4), то многочисленные кинетические данные [40] по бимолекулярным реакциям с участием сольвати-рованного протона получают количественное объяснение. Заметим, что участие иона НвОг и вообще ионов типа (АНВ) в качестве промежуточных образований отмечалось уже давно [41, 42]. [c.179]

Ароматические амины способны образовывать соли не только с минеральными, но и с некоторыми органическими кислотами. Эти соли при нагревании теряют воду с образованием ани-лидов [c.216]

В настоящее время наиболее пригодными и удобными методами разделения аминокислот являются методы, основанные на применении стереоспецифических ферментов. Бергман и его сотрудники [517—520] нашли, что папаин в присутствии N-карбо-бензокси-ОЬ-аминокислот и анилина катализирует синтез ани-лидов М-карбобензокси-Ь-аминокислот с большей скоростью, чем синтез соответствующих анилидов D-ряда. L-Анилиды выпадали в осадок первыми, что позволяло разделить изомеры. Позднее этот общий метод получения изомеров аминокислот применяли многие исследователи, используя при этом разнообразные ацилпроизводные и различные ферменты (ср. [521, 522]). Хотя этим методом удается получить чистые изомеры аминокислот, он все же страдает некоторыми недостатками. В частности, фермент может синтезировать анилиды не только L-, но и D-изомеров. Склонность к образованию D-анилидов зависит от строения аминокислоты, природы ацильной группы и других условий. Так как L-анилид обычно образуется быстрее, чем D-форма, очень важно вовремя остановить реакцию. Если реакция обрывается слишком рано, то D-изомер выделяется с примесью L-изомера. Обратное положение возникает в том случае, если оптимальное время реакции превышается. Однако, собирая осадки на протяжении реакции через определенные промежутки времени, можно получить фракции, состоящие из чистых изомеров. [c.93]

Отщепления аминогруппы прн восстановлении не происходит лишь тогда, когда в положении 4 в кольце пиразолона находится алкильный остаток. Примером может служить 1-фенил-З-метил-4-бензальпнразолон, превращающийся при гидрировании в анн-лид 2-амино-1-бензилмасляной кислоты с выходом до 80 . [c.52]

Ричардс [7] пришел к значениям 7,0 7,3 8,8 7,5 и 12,0 гс соответственно для вторичного момента в табл. 3, которые не изменяют их относительного порядка, ожидаемого для этого ани-лида. Мюлай предложил разрешить проблему экспериментально при помощи замещенных или мостиковых цепей, которые не содержат протонов. [c.66]

Для устранения этого недостатка и усиления визуального контраста изображения было предложено применять вместо одной азосоставляющей смесь двух или нескольких веществ, подобранных так, чтобы наряду с большим количеством малоактивной азосоставляющей (например, 2,3-диоксинафталина или его 6-сульфокислоты) в ней содержалось бы немного (0,1— ,025 от веса малоактивной составляющей) вещества, способного энергично вступать в реакцию азосочетания (например, ани-лида ацетоуксусной кислоты) [4]. [c.246]

При количественном определении сложных эфиров салицило вой кислоты (метилсалицилат, фенилсалицилат, кислоты ацетилсалициловой) методом бромирования следует их предварительно омылять нагреванием с раствором едкой щелочи, а ани-лиды (ацетанилид) — предварительно гидролизовать соляной кислотой. [c.143]

Антраниловая кислота мягко хлорируется хлористым сульфурилом до 5-хлор- и 3,5-дихлорпроизводного . Хлорирование ариламидов ароматических кислот протекает, в зависимости от строения исходной кислоты и амина, в кислотную или аминную части молекулы. Анилиды. бензойной кислоты и нитро-бензойных кислот хлорируются по аминной части молекулы в последнем случае реакция идет лишь при кипячении смеси ани лида с хлористым сульфурилом без растворителя, причем даже при избытке хлористого сульфурила не удается ввести больше одного атома хлора. [c.83]

GI Азоидные составляющие 113, 111 и 112 ( I 37567-9) представляют собой соответственно анилид-, о-толуидид и 4-хлор-2,5-диметоксианилид 2-окси-6-метокси-3-нафтойной кислоты, которая была впервые использована в синтезе для получения этих составляющих остальные азосоставляющие являются различными ани-лидами 2-окси-З-нафтойной, З-оксидибензофуран-2-карбоновой или ацетоуксусной кислот. [c.1671]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология