Амины окисление до окисей

Наиболее важное значение для пиридиновых синтезов имеют следующие свойства их а- и у-положений алкильные, арильные и аминогруппы можно непосредственно вводить в а-положение путем нуклеофильного замещения галогенов, находящихся в а- и у-положениях, в эти положения можно ввести самые разнообразные заместители избирательным окислением а- и у-алкильных групп легко получить пиридинкарбоновые кислоты, из которых с помощью обычных методов можно получить соединения с различными боковыми цепями и наконец, сами алкильные группы в а- и у-алкилпиридинах можно также использовать для синтеза боковых цепей, так как они легко образуют мезомерные карбанионы, являющиеся высокоактивными нуклеофильными агентами. Амино- и ок-сигруппы, как и в соответствующих производных бензола, могут активировать кольцо в реакциях электрофильного замещения, после чего активирующие группы могут быть элиминированы. [c.94]

Замещенные производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила — наиболее многочисленная группа радикалов этого ряда. Большинство широко используемых спиновых меток и спин-ме-ченых препаратов относятся к этой группе соединений [5, 15, 57]. Для получения большинства 4-замеш енных производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина используют в качестве исходных веществ триацетонамин 4 или кетон-радикал 1, При использовании в качестве исходного соединения АА на конечной или какой-либо другой стадии синтеза амин окисляют в соответствующий радикал. Оба метода имеют существенные ограничения. Окисление аминов до радикалов нельзя провести селективно, если в молекуле имеются другие легко окисляемые группы. При использовании в качестве исходного соединения радикала 1 ограничения связаны с нестабильностью радикала, реакциями восстановления и дис-пропорционирования последнего. [c.17]

Примерами весьма распространенных в органической химии семиполярных связей могут служить связи азота с кислородом в окисях аминов и нитросоединениях. Для того чтобы выяснить их строение, рассмотрим две химические реакции, применяя вначале обычные, неэлектронные структурные формулы. Одна реакция — окисление третичного амина перекисью водороДа в окись амина [c.106]

Хинолин обнаруживает многие химические свойства, присущие третичным аминам образует четвертичные аммониевые соли и N-окись (при окислении гидроперекисью бензоила) [c.548]

Желтую окись железа получают в производственных условиях путем окисления воздухом металлического железа, погруженного в зародышевую суспензию — раствор сернокислого (или хлористого) железа, содержащий взвесь свежеосажденной гидроокиси железа. Процесс ведут при 65—70° в течение 48 ч и более. Желтую окись железа получают также в качестве побочного продукта в процессе образования ароматических аминов восстановлением нитросоединений металлическим железом (в частности, при получении анилина) в присутствии солей А1, Сг, Sn и некоторых других [c.709]

Семиполярная, или полуполярная, связь. В некоторых соединениях имеются химические связи, координационные по своему происхождению, но обладающие особым электронным строением. Для того чтобы выяснить это строение, рассмотрим две химические реакции, применяя вначале обычные, неэлектронные структурные формулы. Одна из них — окисление третичного амина перекисью водорода в окись амина [c.109]

При окислении железа кислородом воздуха преследуется единственная цель — получение желтой окиси железа. Основная же цель при окислении металлического железа ароматическими нитросоединениями заключается в получении ароматических аминов, образующихся в результате восстановления нитросоединений металлическим железом окись железа в этом случае является побочным продуктом производства. [c.422]

Примером образования координационной связи может служить также реакция окисления третичного амина перекисью водорода 8 окись амина [c.48]

Эффективность существующих антиоксидантов, принадлежащих к тем классам органических веществ, которые традиционно используют для торможения процессов окисления (фенолов, ароматических аминов, сульфидов и аминов), по-видимому, приближается к пределу и для существенного ее повышения следует искать новые классы антиоксидантов и новые принципы стабилизации (см., например, [420]). Однако сейчас в большинстве случаев при подборе антиоксидантов решающими критериями ока- [c.232]

Все вышеизложенное служит доказательством способности вторичного ароматического амина инициировать окисление каучука, что и отражается на характере зависимости г ок от [/]. [c.427]

Окисление октаметила до Ы-окиси амина можно осуществлять также перманганатом калия или другими окислителями. Эта окись токсична для теплокровных животных и приблизительно в 1 00 тыс. раз сильнее ингибирует холинэстеразу, чем продукт ее перегруппировки, в производное гидроксиламина. [c.412]

Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

Известные преимущества в этом отношении может иметь электрохимическое окисление, которое позволяет проводить процесс в более мягких и контролируемых условиях. Так, при электрохимическом окислении оксипропионовой кислоты в щелочной среде на аноде из двуокиси свинца практически единственным продуктом окисления является малоновая кислота. При использовании никеля, платины, железа и других, анодных материалов наряду с малоновой кислотой образуются муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода й др. [3]. При электрохимическом окислении пропиолактона в щелочной среде достигнут выход малоновой кислоты около 46% [4]. Имеются указания об образовании малоновой кислоты при электрохимическом окислении ацильных производных аминов [5]. [c.46]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Нам удалось реализовать такую возможность на примере реакции окисления ароматических аминов хлоратом, катализируемой ванадием(У). С помощью активатора 8-ок-сихинолина можно ускорить самую медленную стадию ка- [c.42]

Более усовершенствованный метод, который разработали Баум-гартен и сотр. [8], основан на пиролизе окисей аминов. Эти авторы, используя реакцию Шмидта, переводили кислоту I сначала в амин И, а затем метилированием формальдегидом и муравьиной кислотой —в амин П1. При окислении соединения П1 перекисью водорода образуется окись амина IV, из которой пиролизом при пониженном давлении и температурах 115—160 °С получают олефин V этот олефин затем окисляют [c.517]

Особый интерес представляет окисление третичных аминов. Триметиламин в результате окисления водной перекисью водорода превращается в гидратированную окись триметиламина, которая может быть получена также из Н,Ы-диметилгидроксиламина при нагревании [c.611]

Пероксикислоты использовались также для окисления аминов. В качестве продукта реакции с первичными ароматическими аминами первоначально образуются гидроксиламины (42), которые при действии избытка реагента последовательно превращаются в нитрозо- (43) и нитросоединения (44) схема (18) . В мягких условиях каждый из этих интермедиатов может быть выделен трн-фторперуксусная кислота служит удобным реагентом для прямого превращения аминов в полностью окисленное нитросоединение. Третичные амины при действии таких пероксикислот, как, например, л-хлорпербензойная кислота, гладко превращаются в К-ок-сиды (45) схема (19) [10]. Окисление серусодержащих органических соединений протекает сходным образом и в зависимости [c.586]

У некоторых морских видов одним из экскреторных азотистых продуктов является окись три.метиламииа [(СНз)зН = 0]. Это соединение в малых количествах может появляться и в моче млекопитающих, возможно как продукт окисления триметил-амина бактериями [53]. У пауков некоторых видов одним из главных конечных продуктов азотистого обмена является гуанин, заменяющий у них, очевидно, мочевую кислоту [54]. [c.172]

В 111 группе в качестве R также желательны содержащие длинную цепь алифатические или ациклические радикалы. Основой многих VPI являются дициклогексиламиннитрит (VP1 260). Ди-циклогексиламиннитрит разлагается сильными кислотами и основаниями на азотистую кислоту и амин. Благодаря свободной азотистой кислоте железо на поверхности сразу окисляется до FeO образуется молекулярный окисный слой. Одновременно появляется последующий защитный слой из освободившегося амина, связанного с углекислым газом воздуха. Окись азота, образующаяся при окислении Fe в FeO, вновь окисляется кислородом воздуха в азотистую кислоту, которая может опять действов ать на железо. Этот процесс идет до тех пор, пока не окислится вся поверхность. [c.824]

Болыиой стойкостью отличаются также соединения четырех-валентного азота. Гак, напрпмер, при окислении дифенилгидроксил-амина (С( Н5).г. —ОИ действием Ag.JO или РЬО получается окись дифенилазота (С( Н5)2 =0 (Виланд)—яркокрасное кристаллическое вещество, при восстановленни легко снова переходящее в ди-фгнилгидроксиламин. Подобно двуокиси азота, окись дифенилазота является сильным окислителем. [c.440]

Ц последнее время было предложено применять антиокислительные присадки к маслам одновременно с термосифонными фильтрами [Л. 30]. По данным автора рассмат -риваемой работы, ароматический амин, растворенный в масле, увеличивал срок службы масла в условиях лабораторного испытания в два раза. Через 100 ч кислотное число масла с присадкой было около 0,1 мг КОН, в нем появилась кислая реакция водной вытяжки и из масла выпал осадок. Масло, подвергнутое воздействию адсорбента (окись алюминия), пропитанного тем же ароматическим амином, через 200 ч окисления в тех же условиях практически осталось без изменения. Дальнейшие исследования того же автора показали, что при совместном применении присадки и сорбента растворение присадки в масле дает лучш ие результаты, чем насыщение ею сорбента. [c.71]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины окисление до окисей: [c.113] [c.533] [c.546] [c.296] [c.434] [c.439] [c.12] [c.92] [c.260] [c.14] [c.65] [c.47] [c.52] [c.434] [c.1057] [c.10] [c.550] [c.390] [c.440] [c.10] [c.383] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология