Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фибриллы разрушение

    Кинетика зарождения субмикротрещин в аморфно-кристаллических полимерах начала разрабатываться в работе [902]. Здесь процесс разрущения мыслился как последовательные флуктуационные разрывы проходных молекул в аморфных участках фибрилл, разрушение которых начинается с разрыва наиболее коротких цепочек, а после перераспределения напряжений заверщается последовательным разрывом остальных, более длинных молекул, т. е. в теории [902, 905] в основном принята во внимание надмолекулярная структура полимера. Однако, как уже отмечалось, теория зарождения субмикротрещин в полимерах должна учитывать свободно-радикальные цепные процессы [353] и экзотермические эффекты, сопровождающие разрыв перенапряженных фрагментов молекул [440]. [c.485]


    Установлено, что для разрушения цепей даже после релаксации напряжения (через 20 мин после начала процесса) не только необходима целостность кристаллических блоков, но такл<е тесное постоянное боковое сцепление между микрофибриллами в фибрилле и между фибриллами в волокне. Как и в гл. 5, при детальном рассмотрении поведения одиночных цепей отметим, что сдвиговое смещение концов микрофибрилл в поле межфибриллярных сил сцепления допускает передачу усилий сдвига, которые накапливаются на пути передачи напряжения до величины осевого напряжения ст. Релаксация данного напряжения происходит при постоянном удлинении волокна. Продолжающийся разрыв цепей указывает, что осевые деформации микрофибрилл остаются постоянными в процессе подобной релаксации. Однако такие деформации могут быть постоянными лишь в отсутствие заметного проскальзывания микрофибрилл или фибрилл. [c.192]

    Характер зависимости критической удельной энергии разрушения 01 с от молекулярной массы подобен соответствующей зависимости формы трещины серебра. При малых значениях М-ш, 0 с сильно зависит от Mw Так, 0 с возрастает от значения 1,4 Дж/м при М,е = 2-Ю г/моль до по Дж/м при Му,= = (12—15)-10 г/моль [65]. При более высоких значениях молекулярной массы (до 8-10 г/моль) наблюдается лишь плавный рост значений 01с в интервале 160—600 Дж/м [30,65]. Это соответствует сказанному выше относительно влияния молекулярной массы на длину и прочность фибриллы. [c.384]

    Вначале для получения стеклоуглерода использовали целлюлозу и гемицеллюлозу (ксилан). Эти продукты подвергали механическому или химическому диспергированию для разрушения структурных элементов - фибрилл. Подготовленную таким образом целлюлозу осаждали из суспензии и формовали изделия. После сушки изделия термически обрабатывали до 1000°С в инертной атмосфере под давлением до [c.197]

    Денатурация белка, т. е. утрата им биологической функциональности при нагревании, воздействии кислот, оснований и других веществ, состоит в разрушении слабых взаимодействий и в конечном счете в превращении конденсированного тела (глобулы или фибриллы) в статистический клубок. [c.88]

    Характер разрушения ППО такого же типа сохраняется при температурах выше 50°. Было обнаружено, что в этих условиях образующиеся шейки распадаются на фибриллярные образования. При этом рельефные линии, всегда возникающие перпендикулярно действию растягивающей силы, сохраняются (рис. 3, г). В этой температурной области наблюдается дальнейшее возрастание деформации (за счет образования фибрилл) и реализуются все три участка на графике зависимости напряжения от деформации, однако они менее четко выражены вследствие текучести материала. [c.425]


    Важно подчеркнуть, что изображенная на рис. П1.63, б модель описывает, естественно, поверхность роста монокристалла, т. е. ту грань, которая образована макромолекулярными лентами. Если нарушить правильное регулярное чередование лент, расположенных параллельно поверхности роста, воздействием на монокристалл ультразвуковых колебаний, то, как показано на рис. П1.26, кристалл будет раскалываться вдоль поверхности роста. Если же разрушение кристалла будет происходить в направлении, приблизительно перпендикулярном поверхности роста, то в результате разворачивания складок [73, 74] в трещинах будет четко наблюдаться образование фибрилл [75]. [c.238]

    Приготовление бумажной массы начинается с размола полуфабрикатов в воде. При этом происходит размол волокон с изменением их формы и размера, а также гидратация волокон, приводящая к их набуханию, разрушению первичной стенки, раскрытию внутренней поверхпости волокон (вследствие их расчеса) с частичным отделением от наружной поверхности тонких волоконцев — фибрилл. В результате на поверхности волокон оказываются адсорбирующие воду гидроксильные группы, находившиеся до размола в толще волокна. Поэтому из гидратированных волокон получается прочный лист, размол с преимущественным укорочением волокон без их фибриллирования приводит к выработке пухлой Б. с малой прочностью и повышенной впитывающей способностью. Следует заметить, однако, что длинные волокна обладают склонностью к образованию хлопьев, что затрудняет изготовление однородной по свойствам Б. Поэтому некоторое укорочение волокон необходимо во всех случаях. [c.144]

Рис. 8. Схема поведения надмолекулярной структуры фибриллы в ориентированном кристаллич. полимере при его растяжении вдоль оси ориентации а — исходное состояние б — обратимое растяжение фибриллы за счет высокоэластич. деформирования аморфных прослоек в — начало разрушения полимера разрывы проходных молекул в отдельных аморфных прослойках по объему полимера (О—О — ось ориентации, /—f — направление растяжения). Рис. 8. Схема поведения <a href="/info/15779">надмолекулярной структуры</a> фибриллы в ориентированном кристаллич. полимере при его растяжении вдоль оси ориентации а — <a href="/info/575290">исходное состояние</a> б — обратимое растяжение фибриллы за счет высокоэластич. деформирования аморфных прослоек в — начало <a href="/info/56717">разрушения полимера</a> разрывы <a href="/info/385245">проходных молекул</a> в отдельных аморфных прослойках по объему полимера (О—О — ось ориентации, /—f — направление растяжения).
    У высокоориентированного материала (рис. 2, в), несмотря на частичное разрушение фибриллярных структур, отдельные элементы фибрилл и ориентация их сохраняются. Облучение образцов до более высоких доз приводит к сильному изменению структуры. У неориентированного материала после облучения до дозы 16 Мрд появляются крупные поры размером до 0,2 мк и полностью исчезают фибриллярные образования (рис. 2, а). [c.358]

    A. Н. Неверов. Как известно, повышение степени ориентации в результате растяжения сопровождается увеличением двойного лучепреломления, наряду с этим происходит совершенствование структуры надмолекулярных образований (фибрилл). Облучение ориентированных полимеров приводит к разрушению наблюдаемых нами надмолекулярных структур (фибрилл), однако падение величины двойного лучепреломления невелико (10—20%). [c.362]

    Фибриллярная природа вытянутых одиночных волокон обнаруживается на рис. 8.22. Концы волокна в двух различных случаях разрушения сильно расщеплены вдоль оси. Судя по небольшим головкам на концах некоторых микрофибрилл можно прийти к выводу, что разделение на фибриллы, по-видимому, происходит до наступления катастрофического разрушения. Сильному расщеплению вдоль оси подвергаются волокна ПА-66 ( кевлар ) [148], ПЭТФ, акрила, шерсти, человеческий волос и волокно хлопка [85]. [c.264]

    В этом разделе была рассмотрена морфология поверхностей разрушения, позволяющая выявить виды локального разделения материала. Были определены микроскопические размеры структурных элементов, которые разрываются или разделяются молекулярных нитей, фибрилл или молекулярных клубков, ребер, кристаллических ламелл, сферолитов. Однако, когда говорят об их основных свойствах, используют макроскопические термины разрыв, деформация сдвига, пределы пластического деформирования, сопротивление материала распространению трещины. Не было дано никаких молекулярных критериев разделения материала. Такие критерии существуют для отдельных молекул температура термической деградации и напряжение или деформация, при которых происходит разрыв цепи. По-видимому, следует упомянуть критическую роль температуры при переходе к быстрому росту трещины [30, 50, 184—186, 197] и постоянное значение локальной деформации ву в направлении вытягивания материала (рис. 9.31), которая оказалась независимой от длины трещины и равной - 60 % на вершине обычной трещины в пленке ПЭТФ, ориентированной в двух направлениях [209]. Следует также упомянуть критическую концентрацию концевых цепных групп определенную путем спектроскопических ИК-исследоваиий на микроскопе ориентированной пленки ПП в окрестности области, содержащей обычную трещину (рис. 9.32), и поверхности разрушения блока ПЭ [210]. Оба материала вязкие и прочные. По распределению напряжения перед трещиной в пленке ПП можно рассчитать параметры Кс = (У г)Уш = ,,г 2 МН/м" и G = 30 17 кДж/м [11]. Эти значения в сочетании с данными табл. 9.2 довольно убедительно свидетельствуют о том, что разрыв цепи сопровождается сильным пластическим деформированием. Возможная роль разрыва цепи в процессе применения сильной ориентирующей деформации или после него была детально рассмотрена в гл. 8. [c.403]


    По-видимому, частотная зависимость скорости распутывания молекулярных клубков в утомленных фибриллах частично определяет влияние частоты на скорость роста трещины. Кроме того, в деформированном материале, содержащем трещины серебра, происходит гистерезисный нагрев. Оба эффекта суммируются, приводя к явной частотной зависимости процесса роста трещины в области А для различных материалов, таких, как ПК и ПММА [219, 220] и поли (2,6-диметил-1,4-фенилен оксид), ПВХ, ПА-66, ПК, ПВДФ, ПСУ [220]. Как отметили Скибо и др. [220], чувствительность явления усталостного разрушения к частоте изменяется в зависимости от температуры. Она достигает максимума при такой температуре, когда внешняя частота (утомления) соответствует частоте внутренних сегментальных скачков (процесс -релаксации). [c.413]

    С повышением размеров сферолитов уменьшается плотность их упаковки и Стост уменьшается. Некоторое возрастание ст при дальнейшем повышении диаметра сферолитов связано с изменением дефектности структуры ПП. Если при ориентации аморфных полимеров имеет место увеличение их ст, то при вытяжке кристаллических полимеров из-за переориентации и частичного разрушения ламелей. и фибрилл возникает анизотропия укладки структурных элементов и изменение ст (иногда на 2—3 порядка). При использовании полимерных материалов в качестве диэлектриков стремятся к максимальному уменьшению их ст. Для достижения этого полимеры должны содержать минимальное количество ионогенных примесей, их е должна быть по возможности минимальной, сшивание макромолекул должно приводить к повышению Тс и, наконец, они должны иметь (после кристаллизации или ориентации) оптимальную надмолекулярную структуру, которой бы соответствовала наименьшая для полимера данного химического состава и молекулярного строения о. [c.204]

    При подробном изучении этим методом генов теплового шока оказалось, что промоторная область всегда преимущественно свободна от гистонов, а участок транскрипции неиндуцированного гена находится в обычной нуклеосомной конформации. При индукции гистоны сбрасываются с ДНК. а ген покрывается молекулами РНК-полимеразы, идущими одна за другой. Гистоны удаляются с гена в определенном порядке прежде всего теряется гистон Н1, чувствительный к разрушению 30-нм фибриллы, затем, по-видимому, удаляются Н2А и Н2В и последними снимаются НЗ и Н4. [c.255]

    При охлаждении волокон после термообработки возникающие в радиальном направлении остаточные напряжения уменьшают сцепление между фибриллами, отчего, по-видимому, снижается деформация при разрушении. Отмечается [139] влияние скорости охлаждения на прочность волокна чем выше скорость охлаждения, тем значительнее снижается прочность термообработанного волокна (табл. 41). Авторы работы [139] объясняют этот эффект взаимодействием между кристаллитами, а также отмечают важную роль пустот, образующихся в волокнах при их охлаждении после термообработки. [c.238]

    В процессе варки целлюлозы и полуцеллюлозы древесная ткань подвергается химическому и физическому воздействию. В результате делигнификации и частичного удаления гемицеллюлоз она распадается на отдельные древесные волокна с превращением последних в целлюлозные волокна. При этом ультраструктура клеточной стенки существенно изменяется. Учитьгаая распределение слоев клеточной стенки по массе, необходимо подчеркнуть, что основное количество лигнина присутствует во вторичной стенке. Следовательно, для достижения достаточной степени делигнификации требуется удалить лигнин из всех слоев клеточной стенки. Удаление лигнина из срединной пластинки приводит к ее разрушению и разъединению волокон, а удаление из вторичной стенкн - к ослаблению связей между фибриллами. Фибриллярная структура клеточной стенки позволяет делить, волокна на продольные элементы и связывать их между собой. На этом основан процесс производства бумаги. В результате делигнификации целлюлозные волокна становятся гибкими и эластичными. При последующем размоле целлюлозной массы при подготовке к формованию бумаги происходит фибриллирование клеточньк стенок - расщепление их на фибриллы и последних на более тонкие элементы. На процесс фибриллирования определяющее влияние оказы-вае ультраструктура клеточной стенки. По сравнению с хлопковым волокном волокна древесной целлюлозы фибриллируются значительно легче. При формовании бумаги в процессе удаления воды возникают прочные межволоконные связи за счет трения, механического зацепления фибрилл, а также возникновения межмолекулярных сил взаимодействия, в том числе прочных водородных связей между макромолекулами на поверхностях фибриллированных элементов, и образуется бумажный лист. [c.224]

    При исследовании образцов древесины (Pinus sylvestris) из норвежских деревянных церквей и других сооружений возрастом несколько сотен лет обнаружили слабое разрушение наружной части волокон [6, 7]. Как показывает сканирующая электронная микроскопия, на облученной стороне волокон частично отслаивались, а иногда полностью отсутствовали первичная стенка и слой Si. Следовательно, наиболее устойчивой является та часть структуры древесины, которая построена из агрегатов или пучков фибрилл. Деструктивные процессы, однако, ограничиваются тонким поверхностным слоем образца в 2—3 мм, который эффективно защищает основную массу древесины. [c.276]

    Облучение целлюлозы в дозах до 0,5 МДж/кг не оказывало влияния на степень кристалличности, а при увеличении дозы до 1 МДж/кг наблюдалось лишь незначительное ее увеличение [85]. Облучение целлюлозы II снижает степень кристалличности. Оценка степени кристалличности методом рентгенографического анализа указывает, по-видимому, лишь на кажущуюся неноврежденность структуры целлюлозы. Уже после мягкой механической обработки происходит разрушение кристаллической структуры и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. Высказывают предположение [30], что высокие дозы гамма-облучения одинаково воздействуют на кристаллические и аморфные области. В результате возникает множество дефектов кристаллической структуры на всем протяжении фибрилл, но последние сохраняют свою исходную форму. Однако даже слабое внешнее воздействие, например обработка ультразвуком в течение нескольких минут, показывает, что после облучения фибриллы фактически представляют собой ряды из коротких фрагментов, способных легко разупорядочиваться (рис. 13.10). [c.295]

    Гифы растут преимущественно на внутренней поверхности клеточных стенок и разрушают стенки выделяемыми экзоферментами, что приводит к образованию зон лизиса по соседству с гифами. В результате этого процесса гифы прорастают в клеточную стенку (3, 4, 112]. Вокруг гиф, растущих в клеточной стенке, также образуется зона лизиса. Атака начинается с повреждения параллельных лигнинных ламелл вследствие расширения межламеллярных пространств за счет набухания. Разрушение ламелл прогрессирует, и они превращаются в цепочки темных гранул, образующих затем более крупные агломераты. Клеточные стенки, становясь все более и более пористыми, образуют сотовидную структуру. В зонах лизиса целлюлозные фибриллы обнажаются и разрыхляются. Затем клеточные стенки утончаются, а фибриллы распадаются (рис. 14.6, а, см. вклейку) [119, 144]. Мутанты грибов белой гнили, не вырабатывающие целлюлазы, не вызывают данного процесса [40]. [c.307]

    Несмотря на общность генезиса надмолекулярный и морфологический структурные уровни достаточно четко идентифицируются многими методами. Например, при деформации целлюлозных волокон в набухшем (высокоэластическом) состоянии в первую очередь претерпевает изменения морфологический уровень, характеризующий взаимное расположение фибрилл. При пластификаци-онной вытяжке вискозных волокон и пленок их кристалличность, характеризующая структуру фибрилл, остается неизменной, в то время как некоторые структурные показатели, зависящие от взаимного расположения фибрилл — макропористость, накрашивае-мость и набухание существенно изменяются. При гидролитической, окислительной или термической деструкции распад материала происходит в первую очередь на морфологическом уровне, т. е. целлюлозный материал распадается на фибриллы вследствие разрушения менее прочных межмолекулярных связей на поверхности фибрилл и разрыва небольшого числа проходящих цепей. [c.24]

    После дубления колла геновых волокон, когда связи, образованные дубителем, с одной стороны, резко уплотняют исходную сетку, а с другой — ослабляют взаимодействие с гводой вследствие блокировки активных Т1РУПП, как бы некоторой гидрофобизации коллагена, измельчание в водной среде неоколько ускоряет разрушение грубых структур (И существенно замедляет раопад фибрилл на фрапменты молекулярного порядка, т. е. именно на те элементы структуры, которые скреплены дубителем. [c.320]

    Вначале одним из авторов с сотрудниками в Институте резиновой промышленности (Москва) был исследован механизм разрущения высокоэластических материалов, причем ири медленных разрушениях резин обнаружен своеобра.чный волокнистый тип разрыва, связанный с образованием и обрывом местных высоко-ориентированных участков (тяжей). Затем Кувшпнским с сотрудниками в Институте высокомолекулярных соединений АН СССР (Ленинград) были обнаружены особенности строения трещин серебра у пластмасс и показано, что в отлнчие от обычных трещин их створки скреплены тяжами—участками высокоориентированного полимерного материала. Следовательно, образование тяжей наблюдается как в аморфном твердом, так и в высокоэластическом состоянии полимеров. Лишь при низких температурах и больших скоростях растяжения указанный специфически механизм не успевает проявиться, и полимеры разрушаются путем развития обычных трещин. В отличие от других полимерных материалов полимерные волокна у же в исходном состоянии содержат высокоориентированную структуру в виде фибрилл и поэтому имеют наиболее высокую прочность. [c.90]

    Интересные данные наблюдаются при исследовании прочности межфазного адсорбционного слоя яичпого альбумина при 55° С. В течение некоторого времени наблюдается нарастание прочности межфазного адсорбционного слоя, а затем прочность падает. По нашему мнению, это связано с тем, что вследствие денатурации молекул яичного альбумина в объеме увеличивается скорость нарастания межфазной прочности. Со временем (особенно при больших концентрациях яичного альбумина) адсорбционные слои все больше и больше сжимаются, образуются складки, а нри еще большем сжатии возникают длинные тонкие нити агрегатов молекул. Возникновение этих нитей совпадает с уменьшением межфазной адсорбционной прочности. Образование фибрилл наблюдалось и другими авторами [132]. Этот процесс аналогичен процессу, который происходит при сжатии монослоев, приводящему к разрушению. Действительно, Булл [133] наблюдал под микроскопом появление складок и морщин нри сжатии монослоев яичного альбумина до 18 дин1см при комнатной температуре. Интересно отметить, что при изменении температуры эти складки и нити не исчезали, что свидетельствует о том, что образующийся адсорбционный слой необратим. [c.204]

    Повышение анизометричности путем диспергирования волокнистых систем зависит не только от характера внутренней структуры измельчаемого материала, но и от совокупности физико-химических и механических воздействий, обеопечивающих возможно более полное разделение элементарных фибрилл и предотвращающих их разрушение. Различные приемы физико-химической обработки, направленные на удаление веществ, играющих роль адгезивов и склеивающих волокнистые частицы, на уменьшение сил межмолекулярного (а иногда и химического) взаимодействия между отдельными волокнами, играют, пожалуй, наиболее важную роль. Механическая обработка подготовленного таким образом волокнистого сырья сводится к раздергиванию разделенных фибрилл, осуществляемому в условиях, позволяющих избежать их разрыва и обеспечиваемых специальным выбором рабочих органов и их кинематики, особыми гидродинамическими условиями в диспергирующих аппаратах [c.8]

    Продукты растворения коллагена хотя и являются частично измененным коллагеном, однако в основных чертах сохраняют палочкообразную, с высокой степенью асимметрии форму структурных единиц нативного коллагена. Они обладают высокой вязкостью даже при концентрации белка около 1% [5]. Изучение изменений, происходящих в структуре коллагена в процессе его обработки и перевода в растворимое состояние, показало, что сначала реагенты воздействуют в основном на макроструктуру, почти не затрагивая микроструктуры коллагена. На рис. 1 видно, что поперечная полоса-тость фибрилл коллагена, подвергнутого воздействию процесса золения, полностью сохранилась. Далее исследовались волокна коллагена, извлеченные из набухших кусочков дермы, после щелочно-солевой обработки (10% NaOH в 1 м Na2S04) как видно из рис. 2, микрофотогра/фия такого волокна выявляет очень слабо видимую поперечную полосатость. Очевидно, на этом этапе обработки начинается постепенное разрушение фибрилл коллагена. В дальнейшем при действии уксусной кислоты (0,5—1,0 м) начинает я окончательное разделение фибрилл на структурные элементы, т. е. получаются высоковязкие продукты растворения. [c.355]

    Изучение под электронным микроскопом поверхностей разрушения или поверхностей травления отожженных ориентированных волокон или пленок обнаруживает существование в них ламелярных структур, показанных на рис. 4.9 (см. также [106]). Размеры и ориентация этой ламелярной структуры согласуются с данными малоугловых рентгенограмм. Фибриллярная структура, характерная для исходных неотожженных ориентированных образцов, исчезает, и вместе с этим исчезает экваториальное рассеяние на малоугловых рентгенограммах (см. рис. 7.22Б). Лобода-Чачкович и др. [76, 77], исходя из представлений о паракристаллической структуре кристаллических и аморфных областей, оценили на основании малоугловых рентгеноструктурных данных степень поперечной агреагции (разд. 4.2.2). По-видимому, этот процесс агрегирования протекает преимущественно в тот период, когда плотность повышается очень незначительно и большой период увеличивается на 10 — 20 X. Диаметр фибрилл, составляющий обычно около 100 А, при этом меняется весьма мало. [c.516]


Смотреть страницы где упоминается термин Фибриллы разрушение: [c.215]    [c.310]    [c.382]    [c.68]    [c.323]    [c.255]    [c.301]    [c.319]    [c.319]    [c.236]    [c.352]    [c.5]    [c.384]    [c.103]    [c.261]    [c.275]    [c.272]    [c.259]    [c.240]    [c.349]    [c.500]   
Молекулярная биология. Структура и биосинтез нуклеиновых кислот (1990) -- [ c.255 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.255 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте