Палладиевый электрод температуры

Автором исследовался процесс анодного окисления водорода при температурах 600—700° С на никелевом и палладиевом электродах в жидких и загущенных карбонатных электролитах. Электроды, имеющие трубчатую форму диаметром 5,5 мм с толщиной стенок 0,1 мм, высота которых варьировалась от 1 до 50 мм, могли равномерно перемещаться из газовой фазы в электролит. [c.88]

Другие явления наблюдаются нри окислении муравьиной кислоты на активном палладиевом электроде. Уже при введении такого электрода в контакт с концентрированным раствором муравьиной кислоты без тока происходит бурное разложение муравьиной кислоты на Нг и СОг даже при комнатной температуре. [c.296]

На рис. 2 приведены кривые анодной поляризации пористого палладиевого электрода, полученные при различных температурах (кривые 1—3). Избыточное давление водорода внутри электрода было равно 0,5 ат. Из рис. 2 видно, что при потенциале исследуемого электрода 0,8 в значения плотности тока достигают 100 ма/см видимой поверхности электрода, а при потенциале 0,6 в плотности тока возрастают до 200, 250, 300 ма/см соответственно для температур 500, 600 и 700° С. Кривые 4—6 получены на сплошном (непористом) палладиевом электроде с толщиной стенки 0,15 мм, при избыточном давлении водорода 0,5 ат. Токовые характеристики такого электрода значительно выше, чем у пористого. При потенциале 0,8 в значения плотности тока возрастают до 300, 450, [c.206]

ДО 24% рутения, измеренные в 1 н. серной кислоте при температуре 20° С. Кружками показано разграничение областей растворения и адсорбции водорода. Также как и для палладиевого электрода, кривые заряжения палладий-рутениевых сплавов с содержанием рутения до 13% состоят из четырех участков 1 участок — удаление гомогенно растворенного водорода (р-фаза) 2 участок — гетерогенное растворение, соответствующее а— 3-переходу 3 участок — снятие адсорбированного водорода 4 участок — область резкого изменения потенциала, связанного с перезарядкой двойного слоя. С увеличением содержания рутения в сплаве участок, соответствующий фазовому переходу, сокращается и полностью исчезает при содержании рутения в количестве 13%. С дальнейшим увеличением содержания рутения водород растворяется только гомогенно, при этом количество его понижается и становится равным нулю вблизи сплава, содержащего 20% рутения. [c.47]

Фталатный 0,05 М буферный раствор. Этот раствор имеет довольно низкую буферность и должен быть тщательно защищен от случайных загрязнений сильной кислотой или щелочью. Водород на платинированной платине восстанавливает фталат и поэтому невозможно получить стабильный потенциал. Однако эту трудность можно устранить, если покрыть электрод палладиевой чернью вместо более сильного катализатора — платиновой черни [40]. Плотность 0,05 М раствора равна 1,0030 г мл при 20° С и 1,0017 г/мл при 25° С. Бифталат калия должен быть тщательно высушен при температурах ниже 135° С [41]. [c.122]

На рис. IX. 9 показаны электроды, производимые промышленностью. Соединительная трубка электрода а ввинчивается в крышку электрода и может быть при необходимости легко заменена другой, предназначенной для измерения при иной температуре. Если измерения систематически производятся при различных температурах, то следует иметь набор солевых мостиков для разных температур. Электрод типа б удобен для измерений в растворах, не забивающих маленькое отверстие, через которое протекает соединительный раствор. Соединение через шлиф (электрод в) предпочтительнее для эмульсий, растворов белков и мыла, неводных растворов с высоким сопротивлением. В некоторых вспомогательных электродах соединение осуществляется с помощью палладиевого кольца. В электродах типа г для разделения каломельного электрода от соединительного раствора и для установления жидкостной границы применены пластинки из пористой керамики. Жидкост- [c.240]

Водород, используемый для опытов, чаще всего получают путем электролиза (15%-ный раствор КОН и никелевые электроды). Очистка водорода достигается пропусканием его через силикагель и фосфорный ангидрид. В последнее время применяют вымораживание , т. е, пропускание водорода через трубки, охлаждаемые жидким азотом. Для очистки водорода от кислорода первый пропускают через нагретый до температуры 400° С платинированный асбест или нагретый палладиевый капилляр. В настоящее время сухой чистый водород получают при разложении гидридов титана и урана или гидрированной палладиевой черни [4]. [c.98]

Была также получена зависимость тока, проходящего через ячейку, от расхода водорода, поступающего в электрод. Для этой цели использовали электрод, изготовленный из палладиевой трубки с внешним диаметром 2,5 мм и толщиной стенки 0,2 мм и свернутой в плоскую спираль. Площадь электрода равнялась 15 см . Количество водорода, поступающего в электрод, замерялось реометром. Полученные результаты приведены на рис. 5. Наклонная прямая отвечает закону Фарадея, а кривые 1—3, совпадающие своей наклонной частью с теоретической прямой, получены экспериментально для различных температур. Наклонный участок кривых соответствует реакции окисления водорода [c.207]

Так, например, Ю. X. Хваном на РЬ-электроде с видимой поверхностью 50 см , на котором было высажено 0,029 г палладиево-платинового сплава (10 1), были получены при разных температурах кривые заряжения, изображенные на рис. 9. [c.604]

В разделе 1 отмечалось, что поверхностная диффузия при обычной температуре не дает заметного вклада в ток, генерируемый на полупогруженном электроде. Исключением является только палладиевый электрод, в котором водород хорошо растворяется и легко диффундирует. При высоких температурах [c.37]

В 8.1 уже отмечалось, что поверхностная диффузия при обычной температуре не дает заметного вклада в ток, генерируемый на полупогруженном электроде. Исключением является только палладиевый электрод, в котором водород хорошо растворяется и легко диффундирует. При высоких температурах (Г > 500° С), как показали опыты Клевцова, Архипова и Степанова [47], диффузия через твердую фазу начинает играть существенную роль. [c.264]

Таким образом, обнаружилась явная зависимость тока от материала электрода, которую можно объяснить тем, что водород поставляется к месту реакции не только в результате диффузии через пленку расплава, но и путем растворения и переноса через твердую фазу. В пользу такого предположения говорит то, что растворимость водорода в карбонатах весьма мала, а диффузионный поток в таких металлах, как никель и палладий, может быть значителен при температурах опытов. Чтобы проверить это предположение, прежде всего были ностав.11ены опыты с электродами разной толщины. Результаты представлены в табл.. 3, из которой следует, что па электродах малой толщины, где перенос через твердую фазу затруднен, токи заметно меньше. К сожалению, нет данных для электродов промежуточной толщины. Невелика и точность измерений, так что количественная обработка данных затруднительна. Чтобы увеличить эффекты, свидетельствующие о влиянии материала электрода, были поставлены опыты, в которых над мениском и пленкой существовал несмоченный участок электрода. Поскольку диффузия через нленку карбонатного электролита является медленной стадией процесса, наличие сухого участка электрода должно увеличить вклад миграции водорода через объемную фазу в полный ток. И действительно, плотности тока в зоне реакции на никелевом электроде в этом опыте в 7 раз больше, чем на платиновом (Т = 700° С). На палладиевом электроде это увеличение происходит в десятки раз (табл. 4). [c.264]

Хотя влияние примесей можно свести к минимуму, применяя сдвоенные колонки (разд. 8.2), однако предпочтительнее работать с чистыми газами-носителями, если таковые доступны. Обычно проводится дополнительная очистка путем пропускания газа через колонку с адсорбентом, например с молекулярным ситом. Из продажного гелия можно получить сверхчистый гелий посредством диффузии через тонкостенные кварцевые капилляры. Джекобсен [29] описал водородный генератор — электролизер с палладиевыми электродами — для получения сверхчистого водорода для газовой хроматографии. В ГХПТ и в изотермической хроматографии встречаются случаи, когда требуется газ-носитель самой высокой степени чистоты. Например, Гроб [30] указывает, что для колонок, содержащих в качестве неподвижной фазы полиамин, требуется азот по крайней мере чистоты 99,999%, потому что при высоких температурах полиамины быстро реагируют со следами кислорода в газе-носителе. [c.220]

ЭВЗ фирмы Петролайт обладает большей чувствительностью, чем NiO-ЭВЗ, тк. его фоновый ток ниже. Более низкий фон возникает из-за различия анодов и электролитов, применяемых в двух типах ЭВЗ. Зонд фирмы Петролайт может работать при температуре 100 °С. Электронный блок, требующийся для ЭВЗ фирмы Петролайт для поддержания соответствующих потенциалов на палладиевом электроде, обеспечивает дополнительную чувствительность и возможность регистрации данных, однако является дорогостоящим и требует наличия электроэнергии. [c.58]

Раствор комплексного хлорида палладия, содержащий 5— 15 мг палладия, разбавляют до 50 мл 0,15—0,3 N Н2504 и титруют при комнатной температуре стандартным раствором КЛ в токе СО2 во избежание окисления кислородом воздуха образующейся в кислой среде иодистоводородной кислоты. Равновесный потенциал после прибавления каждой новой порции иодистого калия обычно устанавливается в течение 2—3 мин. Интенсивное перемешивание способствует более быстрому установлению потенциала. В качестве индикаторного электрода используют золотую или палладиевую проволоку или пластинку. [c.140]

Этот метод имеет преимущества перед полярографическим результаты его не зависят от характеристики капилляра, среды присутствия посторонних ионов [2, 16], изменения температуры в пределах нескольких градусов, а главное — амперометрически могут определяться вещества, которые сами не восстанавливаются, а восстанавливается титрующий реагент и ряд других элементов. Отличительной чертой современного амперометрического титрования является применение твердых электродов тан-талового [17], вольфрамового [18], палладиевого [19], алюминиевого [1, 20т 21], висмутового [22], нихромового [23], платинового [24—26] и графитового [27—31]. Особенно перспективны вольфрамовый (методика № 60) и графитовый [32], поскольку поверхность их легко очищается, а посторонние процессы, например восстановление растворенного кислорода, проходят при более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.137]

Применение этих формул к описанным выше экспериментам в расплавленных карбонатах затруднительно, так как неизвестны значения основных параметров. Лучше изучено поведение палладиевого водородного электрода при обычной температуре [48]. В опытах с полупогруженным Pd-электродом в 1 H2SO4 [48] были измерены J — /-кривые при т]о == 510 мв. Скорости электрохимической реакции и адсорбции в кислых растворах очень велики, так что естественно принять предположение о замедленности диффузионной стадии. Однако расчет по формуле (8.45) для диффузионного режима приводит к току J—200 лка на весь периметр электрода, тогда как на опыте получается J 600 мка. В связи с этим был проделан расчет по формуле (8.101), которую удобно [c.268]