Стеклянный электрод поправка

В этом случае проводят измерение pH хингидронным электродом какого-нибудь буферного раствора с известным и близким значением pH испытуемого раствора и после расчета найденное отклонение от истинного значения pH буферного раствора используют в качестве поправки для величины pH испытуемого раствора. Если этот прием не исключает расхождения между показаниями pH хингидронного и стеклянного электродов, то следует считать, что в данном случае неправильно работает стеклянный электрод (повреждение и другие причины). [c.164]

В щелочных растворах, содержащих ионы щелочных металлов, стеклянный электрод приобретает натриевую функцию, т. е. он реагирует на изменение концентрации ионов натрия. Поэтому, измеряя pH в щелочных растворах, необходимо вносить экспериментальные поправки на содержание этих ионов в ]>астворе. [c.472]

Маховичок 10 установки нуля для введения поправки на асимметрию стеклянного электрода при измерении pH. [c.110]

На рис. 6.10 приведены градуировочные графики для стеклянного электрода, полученные при различных температурах. Все прямые на этом рисунке пересекаются в одной так называемой изопотенциальной точке. Если известны температура анализируемого раствора и изопотенциальная точка, то можно ввести соответствующую поправку, что обычно и делают при измерении pH. Однако при работе с ионоселективными электродами изопотенциальная точка, как правило, не известна и находится за пределами градуировочного графика, что увеличивает ошибку, связанную с корректировкой электродной функции. Причиной такой ошибки может быть, например, противоположное смещение потенциалов электрода сравнения и индикаторного электрода. В связи с этим прямые потенциометрические измерения следует проводить при постоянной температуре. [c.221]

Для несимметричных электродных систем (т. е. таких, у которых токоотводящий электрод и электрод сравнения различны), температурная поправка несколько отличается от указанной для симметричной системы. Например, для электродных несимметричных систем со стеклянным электродом указана следующая зависимость э. д. с. электродов от pH и температуры [c.129]

Так как константа К в уравнении (IX, 15) зависит от сорта стекла, то стеклянный электрод сначала калибруют по нескольким буферным растворам с определенной концентрацией водородных ионов. Измеряя pH в щелочных растворах, необходимо вносить экспериментальные поправки на содержание в растворе ионов щелочных металлов. [c.294]

Рис. X. 7. Поправки к показаниям стеклянных электродов в кислых и щелочных растворах при 25° С

Щелочная ошибка некоторых промышленных стеклянных электродов при 25 и 50° С приведена в табл. X. 5—X. 7. Приводимые поправки следует суммировать с показаниями прибора. Для электродов из стекла 015 щелочная ошибка при температуре ниже комнатной имеет примерно ту же величину, что и при 25° С. Поэтому поправки, данные для 25° С, могут быть применимы в диапазоне температур О—25° С. [c.293]

Поправки (в единицах pH) для некоторых промышленных стеклянных электродов при 25° С в присутствии иона натрия [c.296]

Некоторые стеклянные электроды при pH 10 проявляют заметные ошибки, быстро возрастающие с ростом температуры. Необходимо выбрать наиболее подходящий стеклянный электрод и ввести поправки. Ошибки стеклянного электрода обсуждены в предыдущей главе. [c.355]

Показания стеклянного электрода не точны в присутствии белков и других органических соединений с большими молекулами, которые адсорбируются на его поверхности. Стеклянный электрод нельзя использовать в сильнощелочной среде, или в кислых растворах, содержащих Р , так как в этих условиях его поверхность разъедается. Для растворов с pH > 10 обычно требуется внесение эмпирических поправок в измеренные значения pH. Так, при pH > 10 в присутствии N3+ с концентрацией 1 г-ион/л отсчитанные значения на ОД—0,2 единицы pH ниже, а при pH = 12 — примерно на единицу pH ниже. Причем эта ошибка ( щелочная ошибка ) зависит не только от значения pH, но и от вида и концентрации присутствующих ионов щелочных металлов.- Она осо- бенно велика для На и меньше для других ионов щелочной группы, особенно для Ь -. В последнее время разработаны новые типы стекла для стеклянных электродов, в состав которых входят литий, цезий, лантан и др., которые обладают очень маленькой щелочной ошибкой и могут использоваться даже при pH = 14 с незначительными поправками для измеренных значений pH. [c.341]

В табл. 42 приведены некоторые измерения аммиачных растворов таллия (I), 2 н. относительно нитрата аммония, с использованием стеклянного электрода. В результаты введена поправка на солевой эффект таким же путем, как при измерениях аммиачных растворов солей магния, кальция и лития (см. стр. 149). [c.183]

Если растворимость вещества позволяет, предпочтительно титровать его в 0,01 М концентрации. При этой концентрации эффект активности, как правило, мал (стр. 56). Однако можно использовать растворы с концентрацией до 0,1 М, если принимать во внимание поправку на активность, как это указано на стр. 56. Пределы, в которых рКа можно определить достаточно точно с помощью стеклянного электрода, составляют, по нашему мнению, величины от 1,25 до 11,0. Однако при использовании водородного электрода можно определить рКа до 13,65 [c.29]

Недостатком потенциометров является их зависимость от электрической сети как источника питания. Это часто исключает их применение при полевых работах, но зато на определение pH (при помощи стеклянного электрода) не влияет цвет и мутность воды отсутствует необходимость в солевых поправках. Поэтому электрометрическое определение pH со стеклянным электродом особенно рекомендуется при определении pH в сильно загрязненных водах. [c.31]

В ряде поздних работ в дополнение к обычным стеклянным электродам, заполненным водным раствором, использовались модифицированные стеклянные электроды с внутренними нево д-ными растворами. Было найдено, что потенциал стеклянного электрода, заполненного растворами в ДМФ, изменяется на 59 мВ при изменении pH на единицу как в хлорной кислоте, так и в буферах, приготовленных из салицилата натрия и салициловой кислоты или 2,6-дихлор-4-нитрофенола и его тетрабутилам-мониевой или натриевой соли. Диффузионный потенциал солевого моста (0,01 М раствор перхлората тетрабутиламмония в ДМФ), очевидно, зависит от природы и концентрации катиона в растворе. Для учета этого эффекта вводится специальная поправка [217]. [c.218]

Хотя некоторые данные указывают на то, что применение неводных растворителей в электродах сравнения и солевых мостах позволяет улучшить воспроизводимость инструментальных измерений pH в неводных средах, все же в настоящее время и в ближайшем будущем для измерений в неводных средах будут широко использоваться обычные рН-ячейки с водными электродами сравнения. Поправки на изменение чувствительности стеклянного электрода могут и должны быть сделаны, когда это необходимо и возможно. [c.341]

В блок потенциометрического мостика входит ряд постоянных и переменных сопротивлений, позволяющих установить по нормальному элементу нужный рабочий ток как при измерении в милливольтах, так и при измерении в единицах pH и ввести поправки на температуру исследуемого раствора R и потенциал асимметрии стеклянного электрода R ). Реохорд R служит для измерения определяемой э. д. с. и связан с движущейся шкалой, отградуированной в единицах pH или в милливольтах. [c.223]

Разная величина потенциала асимметрии стеклянных электродов приводит к тому, что нулевые точки измерительных элементов могут получаться при значениях pH примерно от 1,6 до 2,2. Поправку на потенциал асимметрии стеклянных электродов производят перемещением указателя прибора путем установки его в такое положение, чтобы при = О показание прибора соответствовало нулевой точке данных электродов. Это положение указателя определяют по стандартному раствору, который имеет рН 2. [c.503]

Однако, имея в виду кривые титрования ОПДТУ с р.з.э., особенно с диспрозием, а также с железом (111) (см. рис. 1 и 4), свидетельствующие об определенной подвижности водорода оксигруппы, на кривой титрования ОПДТУ (рис. 1, кривая 1) можно выделить пятую буферную область. При соответствующей поправке на измерения стеклянного электрода в щелочной области, на участке кривой а = 4—5 нами была рассчитана приближенная константа диссоциации водорода оксигруппы К5 = 10 рКб= И. [c.259]

Прибор ЛП-5 (рис. 4) состоит из потенциометра, усилителя, сухого элемента З-СЛ-30, питающего потенциометрическую цепь, нормального элемента и электродного устройства. Основные части прибора показаны на рис. 5, где J —измерительный реохорд 2—реостат температурной компенсации при измерениях устанавливается на значение, соответствующее температуре испытуемого раствора — реостат Установка нуля для введения поправки на асимметрию стеклянного электрода при измерении pH для поворота реостата ручка устанавливается в вертикальное положение Р4 — реостат для настройки потенциометрической цепи по нормальному элементу — реостат для настройки усилителя К — кнопка в центре ручки измерительного реохорда нажимается только при проведении измерений при проведе- [c.15]

Для того, чтобы получился на графике горизонтальный ход прямой в соответствии с натриевой функцией стеклянного электрода, нужно ввести поправку на изменение коэффициента активности ионов натрия в сильно щелочных растворах по уравнению [c.34]

Кнопка нажимается только при проведении измерений. Маховик 7 температурного компенсатора. Ключ 8 (с индексами Р и НЭ ) для включения потенциометрической цепи на настройку по нормальному элементу настройка осуществляется с помощью маховика 6. Ключ 9, переключающий потенциометрическую схему на измерение в милливольтах и единицах pH. Маховик 10 установки нуля для введения поправки на асимметрию стеклянного электрода при измерении pH. Ручка И настройки усилителя. [c.69]

Более обширное исследование катионных стеклянных электродов в пропиленкарбонате, ацетонитриле и ДМФ было выполнено Мак-Клюром и Редди [292]. Нернстовские наклоны 53—59 мВ (рис. 3) были получены в интервале концентраций от до 10 2 М (где поправки на коэффициенты активности и диффузионные потенциалы малы) для ионов К и N3" (фоновый электролит 0,1 М Ви4НС104). Отрицательные результаты получены для ионов и Ыа+ в ДМФ по-видимому, эти ионы реагируют с остаточными аминами. До проведения измерений электроды пропитывались в течение 24 ч в растворах соответствующих (исследуемых) солей, причем в каждом растворителе использовались различные стеклянные электроды. По отношению к катионам щелочных металлов наблюдалась очень плохая селективность, что согласуется с результатами наблюдений Бодена [43]. Потенциал электрода достигает равновесного значения (с точностью до 1 мВ) в течение 5—10 с, что гораздо меньше соответствующего времени для чувствительных к ионам водорода стеклянных электродов в апротонных растворителях. При хранении стеклянного электрода в течение 6 мес в пропиленкарбонате, содержащем 10 М ионов не было обнару- [c.220]

Хотя в соответствии с уравнением (41) справедливо то, что для растворителя данного состава инструментальные значения pH и ра , (или pH ) различаются на постоянную величину, все же поправка к измеренным pH не позволяет описывать процесс с большой точностью. Это, по-видимому, обусловлено аси.мметрией потенциала стеклянного электрода, сходной с изменением, наблюдаемым при перемещении этого электрода из стандартного водного раствора в неводный или смешанный растворитель, используемый для измерений. Это изменение приведет к соответствующей ошибке в значениях pH, полученных в неводном растворе. Для того чтобы исключить эти ошибки, необходимы стандартные растворы для каждой среды. Стандартные значения контрольных растворов, используемых для измере ний pH, в нескольких наиболее важных растворителях, напри мер в метаноле, этаноле и в их смесях с водой, уже определень- [c.343]

Работы Дженкса и Карриуло [137] по изучению реакции ами-полиза и Брюса и Маяхи [44] по изучению реакции аммонолиза представляют собой первые исследования, в которых удалось обойти трудности, встречавшиеся в ранних работах. Эти авторы использовали в качестве растворителя воду, что позволило применить стеклянный электрод для определения pH и р/Со. В качестве субстратов в реакциях аммонолиза использовались фенил-ацетат и его п-замещенные ( -метил, п-хлор, п-нитро), а также Л1-нитрофенилацетат. Было показано, что в присутствии аммиака константа скорости реакции псевдопервого порядка ,шбл после введения поправки на известную скорость гидролиза эфиров [c.83]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

Ламповый тенциометр метр) ВНИИГС. струированный П. К- Пети ламповый потенциометр предназначен для работы со стеклянным электродом и поэтому снабжен высокочувствительным ламповым вольтметром в качестве нуль-инструмента. Шкала градуирована в единицах pH, но имеется также-градуировка в милливольтах. Отсчет pH или милливольт производится по шкале измерительного реохорда, имеющей 130 делений, каждое из которых соответствует 0,1 pH или 10 мв. Ламповым потенциометром ВНИИГС можно определять pH от О до 13,. но при pH больше 10 стеклянный электрод не сохраняет своей водородной функции, и требуется при этих условиях вводить поправку на содержание щелочных ионов. Влияние асимметрического потенциала и температуры в пределах от 10 до 40° исключается специальными корректирующими реостатами. Источником электрического тока для потенциометра служат сухие батареи. [c.89]

Наиболее известный твердый мембранный электрод на NHJ — это стеклянный электрод [18]. Бауман и Симон [19] изучали поведение катионоселективного стеклянного электрода в жидком аммиаке при —38 °С и обнаружили, что он обратим к протониро-ванному растворителю (NHJ), и следовательно, электрод можно применять для измерения активности NH+ при введении поправки на так называемую щелочную ошибку. [c.177]

К аналогичным выводам привело также исследоБание, выполненное Полозовой, Пешехоновой и Шульцем [83]. Как показали измерения э. д. с. цепей без переноса, изученные авторами стеклянные электроды обладают магниевой функцией во всем изученном интервале концентраций Mg U (0,001—3,5 М). Однако при концентрациях Mg U, превышающих 0,1 М, ни одно из приведенных выше условий не позволило согласовать результаты, полученные с помощью цепи с переносом, с зависимостями, вытекающими из этих условий. Попытка ввести поправку на остаточный диффузионный потенциал путем расчета его идеальной части по уравнению Гендерсона также не привела к положительным результатам. [c.57]

При определении очень малых количеств хлора для установления конечной точки титрования не следует использовать стеклянные электроды или электроды сравнения с солевыми мостиками рекомендуются дифференциальные потенциометрические методы, в которых применяют исключительно металлические электроды. Дифференциальные системы измерения более просты и позволяют получать меньшие значения поправок на холостой опыт. Установлено, что обычные системы биметаллических электродов не работают [7,81 в органических растворителях при низких концентрациях хлорид-ионов [1,9], однако можно очень точно определить даже 0,2—5 мкг С1 в I мл с помощью серебряного или хлор-серебряного электродов, поляризованных слабым постоянным током [10]. Такое бипотенциометрическое титрование (дифференциальная электролитическая нотен-циометрия) в растворе ледяной уксусной кислоты дает совсем небольшие поправки на холостой опыт и позволяет определять до 0,5 мкг хлорид-иона с относительным стандартным отклонением 1% [ ] [c.142]