Дегидратация органических уксусной кислоты

Термическое разложение органических соединений с функциональными группами часто имеет препаративное значение. Примерами могут служить ретродиеновый синтез (стр. 603), декарбоксилирование (стр. 579) и декарбонилирование (стр. 577). Специфический случай — дегидратация уксусной кислоты с образованием кетена [c.508]

При окислении пропилена воздухом были получены только формальдегид, уксусный альдегид и муравьиная кислота [1]. Однако исследователи, применявшие пропилен в избытке при 215—280° С и 12—18 атм, получили наряду со смесью кислот и альдегидов также окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин 12]. Было установлено, что в первых стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Аллиловый спирт и глицерин образуются, очевидно, в результате реакции, при которой молекулярный кислород действует на метильную группу. Исследовано окисление 2-бутена кислородом при 350—500° С [3]. Основными продуктами реакции являлись уксусный альдегид и бутадиен. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, органической кислоты и перекисей метилэтилкетон не был обнаружен. Бутадиен, повидимому, получался в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена окисление бутадиена по двойным [c.142]

Синтезируемые разнообразные органические кислоты имеют значение для получения меченых эфиров, спиртов и углеводородов. По этой схеме получены многочисленные препараты, меченные радиоактивным изотопом углерода парахлор- и параамино-бензойные кислоты, анестезин, новокаин, уксусная кислота. Описанный ниже метод получения стирола—G основан на дегидратации фенипэтилового спирта—С , полученного методом карбонизации. Как правило, реакция карбонизации протекает с достаточно высокими радиохимическими выходами. [c.136]

Другие каталитические процессы органической технологии. Ацетилирование целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора является основой производства искусственного шелка. Последнего в 1926 г. было получено 10000 от, а в одном лишь СССР его получили почти 6 000 т в 1934 г, Ацетилирование ведется уксусным ангидридом, который в свою очередь получается дегидратацией уксусной кислоты при красном калении с фосфатами металлов в качестве катализаторов. В других условиях (карбонаты и ацетаты в качестве катализаторов) получается ацетон. Сама уксусная кислота получается окислением ацетилена. Количество продуктов каталитической переработки последнего достигает 25 000 т в одной лишь Германии. [c.489]

Сложные эфиры представляют собой ангидриды спиртов и кислот. Они получаются при совместной дегидратации молекулы спирта и кислоты (минеральной или карбоновой). Сложные эфиры классифицируются и называются по спиртам и кислотам, их образующим, например, метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир азотной кислоты и т. п. По женевской номенклатуре названия сложных эфиров строятся аналогично латинским названиям солей кислот (здесь используется формальное сходство в строении солей карбоновых кислот и их сложных эфиров замещение водорода гидроксила в первом случае на металл, во втором — на органический радикал), например, названия указанных эфиров будут метилацетат, этилнитрат и т. п. В данном случае используется окончание ат , принятое для солей. [c.262]

В органических производствах серную кислоту применяют в реакциях а) дегидратации, например при получении этилового эфира, а также сложных эфиров, в частности эфиров уксусной кислоты, применяемых в качестве растворителей лаков б) гидратации, например при получении этилового спирта из этилена [c.16]

Холестерин в клетках входит главным образом в состав мембран. Метод выделения холестерина основан на разрушении мембран путем обработки органическими растворителями (например, хлороформом) и последующем экстрагировании холестерина этими растворителями. Цветные реакции на холестерин обусловлены дегидратацией его под действием концентрированной серной кислоты и переходом в непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. Эти производные дают окрашенные соединения с НаЗО и уксусным ангидридом. [c.144]

Многочисленны примеры использования в процессах дегидратации органических кислот щавелевой [117], муравьиной [120—1211, уксусной 122]. Найдено, что щавелевая кислота является менее эфф4 ктивным дегидратирующим агентом, чем, например сульфат магния [1171. Дегидратация с помощью НСООН очень часто становится побочным процессом реакции Рупе. Правда, К. Суга и С. Ва-танабэ [120] сделали интересное наблюдение. Оказалось, что при кипячении диметилэтинилкарбинола с 85%-ной муравьиной кислотой в течение 2,5 ч основными продуктами реакции япляю 1ся (СНа)2С—СН СНО и НгС- С(СНз)-СО Hj, которые образуются в соотношении 1 1. При более длительном кипячении (не менее 9 ч) атой же смеси исходных веществ доминирующим продуктом оказывается ини-пропенилацетилен (выход 55%). [c.209]

Был предложен осушенный растворитель, в частности для дегидратации сферических частиц силикагеля или гращ/л. Си и Бейли [302] получали катализатор в виде прочных шариков посредством застудневания капелек золя в несмешивающейся жидкой среде с последующим промыванием геля органическими жидкостями. (спиртами), чтобы извлечь воду перед высушиванием. Неймарк и Шейнфайн [303] показали, что использование уксусной кислоты и спиртов играет важную роль для понижения поверхностного натяжения и смачивания поверхности пор. [c.738]

Введение двойной связи путем дегидротозилирования нередко протекает легче, чем прямая дегидратация. Для таких тозилатов, как R2 H— H(OTs)—, элиминирование можно проводить, действуя ацетатом натрия в уксусной кислоте. Если должен элиминироваться вторичный водород [R H2— H(Ts)—], можно применять кипячение с органическими основаниями, такими, как лутидин (т. кип. 144 °С) или коллидин (т. кип. 171 °С) [c.345]

Некоторые из только что упомянутых соединений, например уксусная кислота и уксусный ангидрид, одновременно являются и растворителями. В качестве растворителей были использованы также бензол, толуол, хлороформ и такие органические основания, как пиридин и коллидин. В большинстве случаев для дегидратации спиртов применяют серную кислоту с одновременным нагревом реакционной смеси. Этот метод описан в Синтезах органических препаратов (сборники 1—4). Согласно литературным данным, для дегидратации пинакона с целью получения 2,3-диметилбута-диена-1,3 применялись различные катализаторы, в том числе бромистоводородная, йодистоводородная и серная кислоты, йод и квасцы. Для получения двойных связей в определенном положении молекулы стероидов применяют (наряду с термическим разложением) следующие методы нагревание с ледяной уксусной кислотой и безводным сульфатом меди в ксилоле в присутствии пропионовой кислоты [8—13], обработку хлорокисью фосфора в пиридине при комнатной температуре [14, 15] и зтерификацию с последующим деацилированием [16]. [c.304]

Гидролиз древесины — каталитический процесс взаимодействия полисахаридов растительных тканей с водой, проводимый с целью превращения нерастворимых в воде полисахаридов в монозы. Этот процесс является основным для гидролизных производств, назначение которых — синтезировать пищевые, кормовые и технические продукты. При гидролизе древесины получают растворы моноз (гидролизаты), летучие вещества (уксусная, муравьиная кислоты, метиловый спирт) и твердый остаток (до 30% от сырья)—гидролизный лигнин. Из гидролизатов можно получить кристаллизацией моноз пищевую глюкозу и техническую кислоту гидрированием с последующим гидрогенолизом — глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль дегидратацией моноз — фурфурол, левулиновую кислоту окислением — глюконовую, триоксиглутаровую и другие органические кислоты брожением — этиловый и бутиловый спирты, ацетон, белково-витаминные дрожжи, антибиотики. [c.64]

Несмотря на обилие методов, используемых в синтезе органических соединений, меченных С , положение нельзя считать удовлетворительным. Как правило, число стадий велико и выход конечного продукта низок. Поучительным примером может служить синтез ароматических соединений, меченных углеродом в цикле. Мы говорили уже о возможности прямого нолучения бензола из СгНг. Так можно приготовлять высокоактивные препараты, однако выходы невелики и продукт нредставляет довольно сложную смесь. А. П. Терентьевым с сотрудниками описан метод получения бензола из уксусно-этилового эфира в 5 стадий [35], однако выход и здесь невелик (53—64%]. Спир, Гэмфри и Роберт описали 5 стадий микросинтеза бензола из ВаСОд через КСК и Вг (СН2) Вг с выходом 22% [36]. Еще меньший выход чистого мезитилена (1,3,5-С ) нри синтезе из ацетона, состоящем в конденсации с дегидратацией над Н2804 [37]. Лучше выход 1,3,б-С " толуола (71 /о) из пирувиновой кислоты- [21]. Любопытный путь обхода трудности открывает введение радиоуглерода в боковую цень с последующей изотопной [c.419]