Дегидратация органических кислот

Термическое разложение органических соединений с функциональными группами часто имеет препаративное значение. Примерами могут служить ретродиеновый синтез (стр. 603), декарбоксилирование (стр. 579) и декарбонилирование (стр. 577). Специфический случай — дегидратация уксусной кислоты с образованием кетена [c.508]

В результате гидролиза полисахаридов образуются водные растворы моносахаридов — гидролизаты. Из них кристаллизацией получают пищевую глюкозу и техническую ксилозу гидрированием — ксилит и сорбит дегидратацией — фурфурол окислением — органические кислоты микробиологической переработкой — этанол, бутанол, ацетон, кормовые дрожжи, антибиотики. [c.278]

МпО Дегидратация органических кислот [c.372]

Нередко возможно, однако, направить продукты альдолизации прямо на дегидратацию, совмещая ее с разделением образующейся воды, непревращенного исходного реагента и продукта дегидратации (рнс. 166,6). При этом после альдолизации подкисляют реакционную смесь органической кислотой и проводят дегидратацию цри 100--130°С. В зависимости от летучести продуктов в кубе остается только вода или ее отгоняют с верха колонны вместе с исходным реагентом. [c.581]

Дегидратация органических веществ большей частью протекает при участии катализаторов. В гомогенной среде дегидратация проводится в присутствии минеральных или органических кислот, их солей и производных. Так, наиример, для этой цели используются серная кислота, метафосфорная, фосфорная, /г-толуолсульфокислота, щавелевая кислота, бисульфат калия, сульфат магния, пятиокись фосфора, хлорокись фосфора, хлористый цинк и др. [c.161]

Роль гомогенных химических реакций в электрохимической кинетике была выявлена впервые в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде (Р. Брдичка и К. Визнер). При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших pH наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении pH высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят о том, что ток первой волны лимитируется скоростью гомогенной химической реакции протонизации А 4-Н+ НА. Ско-. рость электродных процессов может лимитироваться и другими медленными химическими реакциями (дегидратации, диссоциации или образования комплексных частиц). [c.206]

Качество эфирных масел находится в обратной зависимости от продолжительности обработки сырья в аппарате. Высокая температура, вода, кислород, органические кислоты сырья, окислы металлов являются прекрасными катализаторами многих химических реакций. Продуктов гидролиза и элиминирования сложных эфиров, дегидратации терпеновых спиртов, окисления по месту двойных связей, конденсации и полимеризации будет образовываться тем больше, чем продолжительнее процесс отгонки, ниже скорость извлечения масла в первоначальный период, эффективнее орошение сырья конденсатом. [c.119]

Дегидратация органических соединений Ортофосфорная кислота 1065 [c.138]

Нитрилы — соединения, молекулы которых содержат ни-трильную (цианистую) группу—С = К, соединенную с органическим радикалом Они являются составной частью некоторых глю-козидов и алкалоидов. Обычно их получают действием галоидо-алкилов на соли синильной кислоты, а также дегидратацией аммонийных солей органических кислот с промежуточным образованием амида кислоты. [c.57]

Синтезируемые разнообразные органические кислоты имеют значение для получения меченых эфиров, спиртов и углеводородов. По этой схеме получены многочисленные препараты, меченные радиоактивным изотопом углерода парахлор- и параамино-бензойные кислоты, анестезин, новокаин, уксусная кислота. Описанный ниже метод получения стирола—G основан на дегидратации фенипэтилового спирта—С , полученного методом карбонизации. Как правило, реакция карбонизации протекает с достаточно высокими радиохимическими выходами. [c.136]

Эти две реакции проходят без миграции двойной связи, и поэтому с их помощью можно получать индивидуальные олефины со строго определенным положением двойной связи. Дегидратация третичных спиртов под действием минеральных или органических кислот представляет собой по существу ту же реакцию, так как промежуточными стадиями ее являются образование и распад сложных эфиров. [c.362]

Продукт идет на гидрирование (при получении диолов) или чаще сначала на дегидратацию, а затем на гидрирование (при получении бутанола из ацетальдегида, получении изобутилметилкетона из ацетона). Продукт точно нейтрализуют органической кислотой и отгоняют непревращенный реагент, одновременно разрушая циклические ацетали, после чего проводят дегидратацию. [c.564]

Схема реакционного узла при двухстадийном синтезе ненасыщенного альдегида или кетона (кротонового альдегида из ацетальдегида, окиси мезитила из ацетона и др.) изображена иа рис. 142. К исходному карбонильному соединению непосредственно перед вводом в реактор 1 добавляют небольшое количество концентрированной щелочи. Альдолизация осуществляется в реакторе 1, построенном по типу теплообменников труба в трубе или оросительных. Раствор проходит по охлаждаемым трубам, имеющим большую общую длину, за время, соответствующее достижению оптимальной степени конверсии. По выходе из аппарата к реакционной массе добавляют органическую кислоту. Дегидратация протекает в тарельчатой колонне 3, обогреваемой острым паром. [c.800]

АНГИДРИДЫ (ангидриды кислот, греч. anhydros — безводный) — соединения элементов с кислородом, образующие при взаимодействии с водой кислоту. А. образуются при отщеплении воды от соответствующих кислородных кислот. К А. относят оксиды неметаллических элементов, а также высшие оксиды некоторых металлов. Например SO3 — ангидрид серной кислоты, или серный ангидрид SOj — сернистый, ангидрид, Oj— угольный ангидрид, PjOj — фосфорный ангидрид, NaOj — азотный ангидрид. А. органических (карбоновых) кислот — продукты дегидратации органических кислот [c.25]

Многочисленны примеры использования в процессах дегидратации органических кислот щавелевой [117], муравьиной [120—1211, уксусной 122]. Найдено, что щавелевая кислота является менее эфф4 ктивным дегидратирующим агентом, чем, например сульфат магния [1171. Дегидратация с помощью НСООН очень часто становится побочным процессом реакции Рупе. Правда, К. Суга и С. Ва-танабэ [120] сделали интересное наблюдение. Оказалось, что при кипячении диметилэтинилкарбинола с 85%-ной муравьиной кислотой в течение 2,5 ч основными продуктами реакции япляю 1ся (СНа)2С—СН СНО и НгС- С(СНз)-СО Hj, которые образуются в соотношении 1 1. При более длительном кипячении (не менее 9 ч) атой же смеси исходных веществ доминирующим продуктом оказывается ини-пропенилацетилен (выход 55%). [c.209]

Дегидратирующий эффект органической кислоты г амет-1Ш возрастает, если процесс вести в присутствии хотя бы не-больпюй добавки серной кислоты [118, 122]. В этом смысле использование в реакциях дегидратации самой серной кис- [c.209]

Равновесная степень конверсии очень низка и нри 20 °С составляет около 12%, а при О С—167о- Затем лолученный диацетоновый спирт подвергают дегидратации в присутствии органических кислот [c.203]

Наиболее важными и общими методами синтеза этих пяти-, шести- и семичленных гетероциклов пpoдoллiaют оставаться реакции, основанные на циклизации диолов и галогенспиртов. В случае тетрагидрофурана и тетрагидропирана выходы обычно достаточно высоки иногда они хороши и при получении оксепана, однако для синтеза высших членов ряда эти методы имеют ограниченное препаративное значение. Циклодегидратация диолов может проводиться в жидкой или газовой фазе в первом случае в качестве катализаторов используются неорганические или органические кислоты, кислые соли и кислотные ионообменные смолы. Дегидратация в газовой фазе может осуществляться над оксидами металлов, алюмосиликатами и т. д. при повышенных температурах. Катализируемая кислотами дегидратация гександиола-1,6 дает низкие выходы (<Г 10%) оксепана, однако дегидратация в газовой фазе позволяет получить выходы свыше 30% в реакциях обоих типов в качестве побочных продуктов образуются циклические эфиры с меньшими размерами циклов. [c.398]

Основными составными частями жемчуга (и перламутра) являются кальциевые минералы — арагонит и кальцит (10—95%), органическое вещество конхиолит (4,5-85%) и вода (0,5-4,0%). Сочетание этих веществ в строго определенных структурах и наличие значительного количества органического вещества определяет легкую подверженность жемчуга различным загрязнениям и изменениям, связанным с процессами окисления и дегидратации органического компонента. Основу органического компонента составляют аминокислоты, далее следуют глицерин, тирозин, аломин, валин, серии и аспаргиновая кислота. Цвет органического вещества в жемчуге коричневый, желтоватый, розовый и т. д. Так [c.269]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Очистка сточных вод и газовых выбросов. Сточные воды в процессе совместного получения пропиленоксида и стирола формируются, главным образом, на стадиях окисления этилбензола, нейтрализации тяжелого эпоксидата и дегидратации МФК. В ни.х содержатся примеси этилбензола, АФ, МФК, гидропероксида этилбензола, стирола, солей органических кислот. [c.235]

На третий раздел (каталитическая гидратация и дегидратация) отводится 6 часов. Здесь основное внимание уделяется гидратации олефинов как методу утилизации газов крекинга и пиролиза нефтей с превращением их в спирты и гидратации ацетилена как одной из наиболее важных реакций при использовании ацетилена для синтеза многих органических препаратов. Рассматривается жидкофаэная гидратация ацетилена по М. Г. Кучерову и гидратация ацетилена в паровой фазе. Дегидратация спиртов, гликолей и органических кислот. [c.233]

Г идроксилирован-ное хлопковое масло Сол1 суль Пентан Гексан Гептан Продукты дегидратации [высыхающие масла] и цинка галогениды, р( фат, силикат, цинковые Изомеризация Изопентан Изогексан Изогептан ZnO—АЬОз 275—280° С [342] >данид, цианид, фосфаты, соли органических кислот структурная Zn la (и другие катализаторы типа Фриделя—Краф 1 са) [343]. См. также [344] [c.1373]

Прямой димеризацией фталевого ангидрида в инертной атмосфере в расплаве при 180-280 °С и атмосферном давлении в присутствии палладиевой соли органической кислоты получают диангидрид бифенилтетракарбоновой кислоты [231]. Димеризо-вать можно также 4-хлорфталат натрия с получением высокочистой 3,3, 4,4 -бифенилтетракарбоновой кислоты и дегидратацией последней при 220 °С - ее диангидрид с содержанием основного вещества 99.8 % [232, 233]. Полученный диангидрид находит применение в производстве термостабильных полиамидных смол. [c.251]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Общая характеристика третичных алкоголей была уже дана при рассМ О-трении третичного бутилового спирта следует отм етить их своеобразные физи-чес1сие свдйства высокую точку плавлеиия и низкую точку кипения, легкость замещения гидроксильной группы при действии галоидоводородных кислот (и даже хлорноватистой кислоты) с образованием галоидных алкилов, легкость дегидратации их в присутствии даже слабых органических кислот, их стойкость к окислению и прочность по отношению к галоидам, невозможность прямой этерифи-кации органическими кислотами или хлорангидридами и необычайную легкость гидролиза их слож ных эфиро1в. [c.438]

Методы дегидратации спиртов и декарбоксилирования одноосновных органических кислот были применены Ф. Дравертом с сотр. [31] для анализа различных смесей. Анализируемая проба вначале перед хроматографической колонкой поступала в реактор из нержавеющей стали (10—15 X 0,6—1,0 с.м), заполненный сте1эхамолом, обработанным фосфорной кислотой (весовое отношение 2 1). При 250—300° С одноосновные органические кислоты декарбоксилируются, образуя углеводороды, число углеродных атомов в молекуле которых на один меньше по сравнению с исходной кислотой. Спирты превращаются в соответствующие олефины, причем при дегидратации вторичных спиртов могут образоваться два олефина. Для удаления воды, присутствующей в пробе и образующейся при дегидратации, между реактором и хроматографической колонкой устанавливают осз шительную трубку с гидридом кальция. [c.73]

Предшествующие, а также последующие гомогенные (протекающие в объеме раствора) химические реакции очень распространены, Ими могут быть реакции дегидратации (когда 8 электрохимической реакции участвует только негидратнро-ванная форма вещества). протониза11ИИ (например, протониза-ция анионов органических кислот), разложения комплексных соединений (при осаждении металлов из растворов ко.мплекс-ных солей) и т., д. [c.272]

Простые полиэфиры получают не только полимеризацией различных окисей их можно синтезировать путем каталитической дегидратации диолов. Для дегидратации гликолей типа гексаметилен- и декаметиленгликолей и смесей триметилен- и гексаметпленгликолей применяли такие катализаторы, как иод, неорганические и органические кислоты. [c.50]

Отличительной чертой конденсации Кнёвенагеля является повышение выходов либо при добавлении в реакционную смесь каталитического количества органической кислоты, либо при использовании в качестве катализатора аммонийной соли (обычно ацетата) вместо свободных аминов. Точный механизм действия органической кислоты до сих пор остается неясным. Может быть, она способствует образованию высокоэлектро-фильной иминиевой соли из карбонильного соединения и амина [реакция (5.13)]. Кроме того, она может ускорять дегидратацию, которая является конечной стадией процесса конденсации реакция (5.13)]. Возможно, что в разных случаях кислота действует по-разному, однако ее эффективность не вызывает сомнений. Это иллюстрируют следующие примеры [c.88]