Изомеризация ацетилена

Ацетилен-алленовая перегруппировка является промежуточной стадией перегруппировки ФАВОРСКОГО — изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием щелочей [c.53]

Реакция изомеризации ацетиленов происходит с образованием промежуточного соединения со спиртовым раствором щелочи по схеме [c.664]

Реакция винилирования этиленгликоля протекает ступенчато, через стадию образования моновинилового эфира этиленгликоля, который способен легко присоединять ацетилен с образованием дивинилового эфира этиленгликоля, а также изомеризоваться в циклический ацеталь этиленгликоля. Изомеризация протекает в паровой фазе и зависит от температуры а длительности проведения синтеза. Частичным изменением условий синтеза можно направить реакцию в сторону преимущественного образования одного из этих продуктов. [c.40]

Оксимы непредельных терпеноидных кетонов (4-алкен-2-онов) 17 реагируют с ацетиленом (автоклав, 90-95°С), образуя 2-метил-3-(2-алкенил)пирролы 18 (R2 = Н) и их М-винильные производные 18 (И2 = СН2=СН) с суммарным выходом 46-80%о без изомеризации алкенильного заместителя [106]. [c.357]

Помимо приведенных выше примеров изомеризации ацетиленов в аллены описаны также случаи пропаргильной изомеризации соединений, содержащих двойную и тройную связи, разделенные метиленовой группой " . Перегруппировка 1,4-енинов легко протекает под действием метилата натрия или при кипячении с 5%-ным раствором гидроокиси натрия в метаноле [c.102]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДИЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТИЛЕНОВ В АЛКИНЫ-1 [c.167]

А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

Следует особо отметить, что рассматриваемая реакция не сопровождается характерной для таких АОС ацетилен-алленовой перегруппировкой и изомеризацией со сдвигом тройной связи, а образующиеся ацетали согласно данным ЯМР - спектроскопии, не содержат даже следов соединений с алле-новой структурой. [c.20]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Ми. олефиновые комплексы Pt(II)-эффективные катализаторы гидрирования, гидросилилирования, изомеризации и полимеризации олефинов. Нек-рые ацетиленовые комплексы Pt(II)-катализаторы полимеризации ацетиленов. [c.570]

Ароматизация происходит в результате дегидрирования, дегидроциклизации, дегидратации, изомеризации, конденсации и др. или является следствием нескольких процессов. Ее часто осуществляют в условиях катализа платиной, палладием, оксидами металлов. Так, ацетилен и его соединения превращаются в соответствующие замещенные бензолы, например [c.49]

Видимо, в данном случае ацетиленовый углеводород не способен к существованию и изомеризуется полностью в более стойкий алле-новый изомер. На основании этого А. Е. Фаворский [23] расширяет свою общую схему изомеризации ацетиленов с первичными, вторичными и третичными углаводородными радикалами [c.564]

Изомеризация ацетиленов и алленов [1]. HF и ВРз, ио-ви-димому, образуют кислоту HBF4, а HF и PFg дают HPFe. В таблице приведено примерное время, необходимое для изомеризации на 20% пяти Сб-изомеров с прямой цепью гексина-1, гек-сина-2, гексина-3, гексадиеиа-1,2 и гексадиена-2,3 — при обработке их каждым из четырех катализаторов в сухом сульфолане. [c.606]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Катализируемая основаниями изомеризация ацетиленов со средними циклами приводит к алленам и далее к циклоалкадие-нам-1,3 (см. также стр. 56). Было показано, что положение равновесия циклоалкадиен-1,2 циклоалкин существенно зависит от особенностей применяемой при этом среды (табл. 3 и 4). [c.60]

Капролактам получают различными методами из ароматического (бензол, толуол, фенол) и неароматического (циклогексан, фурфурол, ацетилен, окись этилена) сырья. Во всех методах промежуточным продуктом является циклогексанонок-сим, изомеризацией которого получается капролактам. Промышленное значение имеют следующие методы производства циклогексаноноксима. [c.343]

А. Е. Фаворский считал, что спиртовый раствор едкого кали, присоединяясь к одному изомеру, вновь выделяется в другом направлении [21]. Для изомеризации монозамещенных ацетиленов типа R—С=СН им приведена такая схема изомерных превращений [c.563]

Изомеризация. При нагревании в щелочной среде аллен изомс-ризуется в ацетилен [c.111]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Все это приводит к некоторым интересным и иногда новым представлениям о синтезе ацетиленов. Так, по меньшей мере пятнадцать различных реакций отщепления могут служить потенциальными путями для получения ацетиленов, но некоторые из них не имеют практического значения и просто упоминакяся в разделах, посвященных другим реакциям. В результате некоторых из этих реакций элиминирования образуются также и аллены освободить ацетилены от таких примесей можно путем изомеризации. [c.175]

Следовало бы ожидать, что гидроборирование ацетиленов по Брау ну должно было бы приводить к образованию альдегидов. На самом деле винилорганические бораны, получаемые из соединений, содержащих тройную связь на конце цепи, подвергаются в щелочном растворе перекиси водорода обычному окислению. Например, из гек-сина-1 получается 1-гексальдегид с выходом 88% [30]. В разд. Д.2 рассмотрена полезная реакция изомеризации ацетиленацетатов в ненасыщенные альдегиды. [c.67]

Фтористый бор применяется в качестве катализатора также ри конденсации олефинов с фенолами, причем, как и в случае алициловой кислоты, при взаимодействии олефина с фенолом роисходит конденсация с последующей изомеризацией [25], 5 присутствии фтористого бора ацетилен коденсируется с однотомными спиртами [26], гликолями и оксикислотами [27], также с карбоновыми кислотами [28 ]. [c.449]

Позднее было показано [111—-116], что для осуществления изомеризации диалкил ацетиленов в алкины-1 удобнее применять не металличес1сий натрий, использование кдао- [c.167]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют H N, тогда как ацетилен-только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С=С. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр. [c.629]

Иногда превращение алкена в аллен можно провести в одну С1адию, используя бромоформ и два эквивалента основания. В случае некоторых замещенных дибромциклопропанов синтез алленов сопровождается образованием бициклобутанов [117], а чтобы избежать появления побочных ацетиленов в результате катализуемой основаниями изомеризации первоначально получающихся алленов, необходимо тщательно контролировать условия реакции [118]. Де-бромирование с помощью комплексов н-ВиЬ с хиральным третичным диамином (—)-спартеином приводит к оптически активным алленам [119]. [c.253]

Катализуемая основаниями ацетилен-алленовая изомеризация, описанная выше, является одним из примеров общей перегруппировки, называемой пропаргильной перегруппировкой [130, 184], которая аналогична более известной аллильной перегруппировке (уравнения 81). [c.262]

Для синтеза фитола или изофитола кетон g (ХХХП) наращивают на два атома углерода конденсацией его с ацетиленом и получают ацетиленовый карбинол Сго ( IX), каталитическое гидрирование которого приводит к получению изофитола (LXI) [14,129, 178, 179,183]. В результате последующей аллильной перегруппировки и изомеризации третичного винилового спирта изофитола образуется первичный аллиловый спирт — фитол (LX), что показано на схеме 70 [14, 178]. [c.281]

Фаворский A. E. Явления изомеризации в ряде углеводородов СпН2п—2. I. Изомеризация однозамещенных ацетиленов под влиянием нагревания со спиртовой щелочью.—ЖРФХО, 1887, т. 19, вып. 6,,с. 414—427. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология